Время - жизнь - радикал
Cтраница 4
Существуют ускорители, работающие в импульсном режиме, и если скорость пульсации меняется, то подобные установки можно непосредственно использовать для определения времени жизни радикалов. Ситтон и Ротблат [28] нашли, что выходы трехвалентного железа и трехвалентного церия в водных растворах соответствующих сульфатов не меняются в ходе облучения электронами с энергией 15 Мэв с одновременным увеличением частоты импульсов до 400 имп. Хотя эти реакции и не являются цепными, любое увеличение рекомбинации радикалов ( что должно происходить при возрастании частоты импульсов) должно изменять значения выходов, но поскольку этого не наблюдалось, можно заключить, что время жизни радикалов в данных сульфатных системах не превышает 2 5 мсек. [46]
Можно показать, что количество радикалов А в каучуке до начала автокатализа будет тем больше, чем более подвижен атом водорода антиоксиданта АН и больше время жизни радикала. [47]
Для осуществления перегруппировки необходимо использовать разбавленную кислоту, поэтому был сделан вывод, что пары воды действуют главным образом как инертный разбавитель, способствующий увеличению времени жизни радикала и, таким образом, перегруппировке. [48]
Hg, Mg, i, Li, Pb и др. Это явление позволяет исследовать кинетику и механизм р-ций: разделять радикальный и перадикальньш пути р-ции, идентифицировать радикальные стадии, оценивать время жизни радикалов и константы скоростей отд. [49]
Согласно [605], константа скорости реакции СН3СО СН3 СО приближенно может быть выражена формулой: k 1 25.101 0 ехр ( - 13 400 / Л Г), из которой для времени жизни радикала СН3СО при 60 С следует ] / 2о сек. [50]
Ясно, что в переходной области, когда время темнового периода соизмеримо со временем жизни радикалов, отношение W0 / WS ( W0 - скорость реакции с прерыванием; Ws - скорость реакции без прерывания) есть функция времени жизни радикалов. [51]
 |
Изменение концентрации. [52] |
Ясно, что в переходной области, когда время темнового периода соизмеримо со временем жизни радикалов, отношение W0 / WS ( Wn - скорость реакции с прерыванием; Ws - скорость реакции без прерывания) есть функция времени жизни радикалов. [53]
По мере роста радикалов увеличивается вязкость системы и вследствие уменьшения подвижности макрорадикалов скорость обрыва цепи путем рекомбинации снижается. Время жизни радикалов возрастает также при снижении температуры. Рост времени жизни макрорадикалов при увеличении вязкости системы приводит к интересному явлению - ускорению полимеризации на поздних стадиях ( гель-эффект) вследствие увеличения концентрации макрорадикалов. [54]
Страницы: 1 2 3 4