Время - колебательная релаксация
Cтраница 2
Коттрелл и Матесоп [664] нашли, что вопреки существовавшим теориям ( обмен V - Т) время колебательной релаксации СН4 меньше времени релаксации CD4, несмотря па то, что колебательные кванты последнего на несколько десятков процентов меньше. [16]
С использованием значений вероятностей перехода, вычисленных по методу искаженных волн, в работе [57] был проведен расчет времени колебательной релаксации т для азота и кислорода. Сравнение показывает, что расчетные значения времени релаксации хорошо согласуются с экспериментальными данными, полученными в основном в ударных трубах в большом диапазоне температур. [17]
Установление равновесия между электронными термами при диссоциации не означает, конечно, что оно успевает устанавливаться за времена порядка времени колебательной релаксации. [18]
Теоретический предел длительности импульсов, генерируемых в режиме синхронной накачки, связан с невозможностью создания на рабочем переходе инверсии населенности за время, меньше времени колебательной релаксации тр 1 пс в данном возбужденном состоянии молекулы красителя. [19]
Если по каким-либо причинам в начальный момент времени температуры поступательно-вращательных и колебательной подсистем Т и Т различны, то выравнивание этих температур происходит за время порядка времени колебательной релаксации. Значительно более длительное существование квазиравновесия с разными температурами Т и Tv возможно лишь при наличии достаточно сильных источников возмущения, внешних по отношению к колебательной и поступательной подсистемам. Таким источником может быть, например, ИК-излучение оптического квантового генератора, резонансное с молекулярными колебаниями. [20]
Пусть за фронтом ударной волны в двухфазовом потоке [ например, при наличии паровой и жидкой ( твердой) фазы ] характерное время прогревания ( или испарения) частиц аэрозоли больше времени колебательной релаксации молекул С02 в смеси с N2 и Н20, причем частицы движутся ( без отставания) вместе с газом. [21]
В методе этих авторов, заключающемся в измерениях ( спектроскопическим путем) распределения концентрации колебательно-возбужденных молекул и, следовательно, распределения колебательной температуры во всей области релаксациии 10, как и в методе Иоганнесена, определяются значения времени колебательной релаксации в отдельных точках этой области. [22]
Методами ИК-люминесценции и двойного ИК-резонанса в интервале температур 300 - 90 К изучена колебательная релаксация SF6, СВц, СВзР в газовых смесях с инертными газами, а также CDt, CD3F в сжиженных инертных газах. Обнаружено, что время колебательной релаксации pt 5F6 и СВц при столкновении с Ne, Аг, Кг непрерывно увеличивается при понижении температуры. [23]
В смесях газов, а также в чистых газах при достаточно высоких температурах различные процессы релаксации начинают перекрываться. Например, в воздухе время колебательной релаксации молекул азота N2 имеет тот же порядок, что и время установления равновесной диссоциации молекул кислорода О2, т.е. во фронте сильной У В в газе наряду с ионами могут существовать атомы и молекулы. [24]
Наблюдаемая скорость диссоциации зависит от заселенности и вероятности диссоциации с отдельных колебательных уровней. В области плаз-мохимических температур ( - 104 К) время колебательной релаксации сравнимо с временем термической диссоциации. Поэтому колебательная неравновесность и различие в относительной вероятности диссоциации с различных возбужденных уровней в значительной степени определяют полную скорость диссоциации молекул. В работе [148] сделана попытка рассчитать диссоциацию в предположении, что диссоциация происходит преимущественно с верхнего колебательного уровня. Влияние колебательного возбуждения на диссоциацию обсуждалось ранее в [142, 149], где использовалась модель Ландау - Теллера1, а в [150,73] было учтено, кроме того, обратное влияние диссоциации на колебательную релаксацию. [25]
Видно, что в предельных случаях замороженного течения ( г 0) потери удельного импульса из-за химической и колебательной неравновесности имеют примерно одинаковое значение. Однако поскольку время релаксации процессов рекомбинации обычно значительно больше времени колебательной релаксации, при данных конкретных значениях рсо и d, степень незавершенности процессов рекомбинации ( а следовательно, и обусловленные этим потери удельного импульса) оказывается значительно больше, чем незавершенности процессов колебательной дезактивации. При значениях i 510 МН / м2 - мм они в несколько раз меньше, чем потери, обусловленные химической неравновесностью. [26]
 |
Геометрия столкновения двухатомной молекулы с налетающей частицей. [27] |
Экспериментальные данные, приводимые в огромном количестве работ, посвященных определению времени колебательной релаксации, довольно хорошо согласуются с теоретическими предсказаниями. [28]
Подобное положение имеет место и для других газов. Поэтому представляется интересным и важным дальнейшее проведение экспериментальных исследований по определению времени колебательной релаксации. Обзор таких методов дан в [86]; там же обсуждаются многочисленные имеющиеся в настоящее время результаты экспериментов. В табл. 1 - 19, заимствованных из [86], приведены данные о временах колебательной релаксации для ряда соединений, могущих представить интерес для физики и химии низкотемпературной плазмы. [29]
В случае воздуха, представляющего собой смесь двухатомных газов, помимо обмена энергией между поступательными и колебательными степенями свободы будет происходить взаимный обмен энергией между колебательными степенями свободы. Если обмен колебательными квантами между двумя газами не имеет места, то время колебательной релаксации смеси т определяется наибольшим временем колебательной релаксации одной из компонент. [30]
Страницы: 1 2 3 4