Cтраница 3
Однако Кеффер [31] и Киттель [28] считают, что полные второй и четвертый моменты определяют ширину резонансной кривой и время спин-спиновой релаксации даже при очень низких температурах. Они отмечают, что нулевая энергия спиновых волн обусловливает поперечные компоненты намагниченности и приводит к появлению внутреннего флуктуирующего поля, имеющего примерно такую же величину, как и вблизи точки Кюри. [31]
Средние времена жизни спиновых состояний, характеризующие эти два типа релаксации: 7 - время спин-решеточной релаксации и Т2 - время спин-спиновой релаксации - определяют с помощью специальных импульсных методов, описание которых можно найти в специализированных руководствах по магнитному резонансу. [32]
Во всех спектрах ЯКР 2 6-дигалоген - 4 - Х - фенолов для низкочастотной линии наблюдается меньшая интенсивность, меньшее значение времени спин-спиновой релаксации Г2 и более резкая зависимость Т2 от температуры. [33]
![]() |
Сопоставление величин Кз1 и Ks2. [34] |
Можно также сделать вывод о том, что для исследования процессов смешанного комплексообразования методом спинового эха наиболее перспективным является наблюдение за изменением времени спин-спиновой релаксации. [35]
Виггли являются следствием того, что взаимодействие генератора с магнитными ядрами не прекращается сразу после прохождения резонансного условия, а убывает с постоянной времени спин-спиновой релаксации и имеет характер биений. При медленной развертке ядра успевают релаксировать по мере прохождения сигнала и виггли не возникают. Поскольку виггли возникают только вблизи узких сигналов, их появление может служить признаком хорошего разрешения, а поскольку они возникают только после прохождения пика, то по их расположению вблизи сигналов можно судить о направлении развертки спектра. [36]
![]() |
Производная линии поглощения протонного магнитного резонанса. [37] |
Кривая для алюмосиликата имеет сходную форму линии; для образца алюмосиликата ( SA) с поверхностью по БЭТ 425 м2 / г ширина линии равна 260 мгаусс и время спин-спиновой релаксации 2 1 10 - 4 сек. Для этих твердых тел было найдено, что ширина и форма линии протонного резонанса не зависят от температуры в интервале - 210 280 С. [38]
Я v - интенсивность магнитного поля на частоте сигнала, усредненная по объему образца; ц - коэффициент, зависящий от материала кристалла; fib - частота переходов между уровнями /, 2, 3; 7j - время спин-спиновой релаксации. [39]
Затем при помощи остроумных методов взаимная ориентация магнитного момента и магнитного поля была изменена на обратную; при этом большинство спинов приобрело ориентацию против поля. Время спин-спиновой релаксации в кристалле LiF, согласно оценке, имеет порядок 10 - сек, а время спин-решеточной релаксации-больше 10 сек. Следовательно, условие для равновесия в подсистеме заведомо выполнялось. [40]
Ширина линий в спектре ЭПР определяется, как и в ЯМР, спин-спиновой и спин-решеточной релаксацией. Время спин-спиновой релаксации Т2 почти не зависит от температуры и определяется концентрацией парамагнитных частиц. Время Jt возрастает при понижении температуры. [41]
Помещают образец в измерительную ячейку. Время спин-спиновой релаксации измеряют методом Карра-Парселла. [42]
Время спин-спиновой релаксации Г2 измеряют методом спинового эха и его модификации. Метод состоит в том, что на спиновую систему воздействуют импульсной последовательностью 90, т, 180 и в момент времени 2т наблюдают эхо-сигнал. Методика спин-эхо обладает ограниченными возможностями вследствие влияния процессов молекулярной диффузии. Перемещение ядер вследствие диффузии из одной части поля в другую приводит к уменьшению амплитуды эхо-сигнала. Величины 7 и Т2 практически мало зависят от химических свойств образца. [43]
Ширина линий в спектре ЭПР определяется, как и в ЯМР, спин-спиновой и спин-решеточной релаксацией. Время спин-спиновой релаксации Т2 характеризует скорость установления равновесия между магнитными моментами всех парамагнитных частиц ( между спинами электронов), время спин-решеточной релаксации Т ] - скорость восстановления равновесия между системой спинов и тепловыми колебаниями решетки. TI быстро возрастает с понижением температуры. Очевидно, что и Т и Т2 определяются подвижностью частиц с ненулевыми спинами и окружающих молекул. [44]
Основным источником информации в методе ЯМР является величина химического сдвига магнитных ядер исследуемой системы и соответствующие константы взаимодействия. Измерения времен спин-решеточной и спин-спиновой релаксации также дают ценные сведения о поведении системы. [45]