Cтраница 4
Для понимания связи междуразложением (8.2.1) ивириальнымразложением уравнения состояния (6.4.9) важно заметить следующее: коэффициенты ( Зр; 2 ( г) соответствуют вириальным коэффициентам Вр, так как те и другие выражаются через р-частичные групповые интегралы. [46]
Сравнивая уравнение ( 94) с уравнением ( 115) и уравнение ( 102) с уравнением ( 120), мы убеждаемся в полной аналогичности математических групп Майераи физических кластеров, если принять Zn Vbn, хотя, как отметил Хилл [198], при высоких температурах и определенном выборе вида парного потенциала взаимодействия молекул групповой интеграл Ьп может быть отрицательным, тогда как статистическая сумма кластера Zn всегда положительна. [47]
Эти теории [ 13J способствуют выяснению связи между свойствами молекул и термодинамич. GIJ и групповых интегралов пока еще не разработаны. [49]
Напомним, что понятие связная часть было введено нами в главе II, где мы классифицировали особенности резольвенты. Ясно, что групповые интегралы тесно связаны са спектральными характеристиками многочастичных гамильтонианов. Нетривиальным является утверждение, что эти характеристики сводятся к операторам рассеяния. Обоснованию этого утверждения и будет посвящен данный параграф. [50]
В этом параграфе мы рассмотрим задачу, которая может служить хорошим примером использования методов квантовой теории рассеяния в других областях теоретической физики. Это - задача о вычислении групповых интегралов и тесно связанных с ними вириальных коэффициентов в квантовей статистической физике. [51]
В разделе II приведены доклады, посвященные строению двойного электрического слоя. Стиллинджера ( США) изложен метод групповых интегралов, применимый к случаю неоднородных систем, который позволяет получить микропотенциал в двойном слое. Стиллинджера являются обобщением известной формулы Онзагера, описывающей изменение концентрации у поверхности раздела фаз в нулевой точке за счет сил изображений. Тот раздел доклада, который посвящен концентрированным растворам, как отмечают и сами авторы, не свободен от возражений. Поэтому особое значение приобретают поиски новых методов расчета, применимых в области значительных концентраций, а также рассмотрение упрощенных моделей, передающих определенные свойства изучаемой системы. С этой точки зрения представляет интерес доклад В. С. Крылова ( СССР), поскольку автору удалось вычислить микропотенциал в плотном слое. Гурвица ( Бельгия) изложен метод расчета свойств двойного слоя, в основе которого лежит термодинамика необратимых процессов. [52]
Уравнение состояния, представленное в виде ряда по степеням плотности, называется вириальным разложением, & Вр ( Т) называется р-м вириальным коэффициентом. Мы видим, что он выражается через все неприводимые групповые интегралы, включающие р частиц. [53]