Cтраница 1
Вступление нитрогруппы в боковую цепь происходит тем легче, чем длиннее боковая цепь, чем больше боковых групп и чем меньше концентрация нитрациэнной смеси. [1]
Вступление нитрогруппы в положение 4 показывает, что наибольшая электронная плотность находится у углерода 4 ( 7) и что тиадиазольный цикл обладает электронооттягивающим действием. Однако последнее практически не затрудняет протекания реакции, как этого следовало ожидать, поскольку электроноакцепторные заместители дезактивируют бензольное ядро в отношении электрофильного замещения. [2]
Причиной вступления нитрогруппы в трехчленный цикл является сопряжение бензольных ядер с участием малого цикла. [3]
При вступлении нитрогруппы в бензольное ядро основной характер алкиланилинов ( так же как и анилина) ослабляется. Такие замещенные поэтому не образуют столь стойких солей, как анилин или алкиланилин; их соли водой частично или полностью разрушаются, а некоторые разлагаются при хранении на воздухе. [4]
При вступлении нитрогруппы в бесцветный углеводород он приобретает желтую окраску. Нитрокрасители применяются для крашения животных волокон, ацетатного шелка, в полиграфической и пищевой промышленности. Так как прочность окрасок шерсти и шелка, особенно к свету, низкая, применение этих красителей в текстильной промышленности весьма ограничено. [5]
При вступлении нитрогруппы в бесцветный углеводород он приобретает желтую окраску. Ни-трокрасители применяются для крашения животных волокон, ацетатного шелка, в полиграфической и пищевой промышленности. Так как прочность окрасок шерсти и шелка, особенно к свету, низкая, применение этих красителей в текстильной промышленности весьма ограничено. [6]
При вступлении нитрогруппы в фенолы ее батохромное действие зависит весьма значительно от положения заместителя в молекуле. Так, из нитрофенолов п-изомер - бесцветен, о-изомер - окрашен в желтый цвет. Вообще говоря, о-нитрозамещенные фенолов являются более интенсивно окрашенными, п-замещенные - несравненно слабее. [7]
Вероятные места вступления нитрогрупп при полинитровании можно рассматривать по аналогии с бензолом, с учетом хиногенных положений, как это было сделано при рассмотрении сульфирования ( стр. В 1 8-динитронафталине, например, наименее дезактивированы положения 3 и 6 и при нитровании образуется 1 3 6 8-тетранитронафталин. Аномальным случаем является нитрование 1 5-динитронафталина. Несмотря на это основным продуктом реакции является 1 4 5-тринитронафталин, хотя при нитровании и образуется немного 1 3 5-изомера. [8]
Доказательством этого служит вступление нитрогрупп в орто-и пара-положения, в то время как группа [ N ( CH3) 2H ] ориентирует в мета - положение. [9]
При нитровании ароматических нитросоединений вступление нитрогруппы в ароматическое ядро происходит, в соответствии с правилами замещения. Заместители I рода направляют нитро-группу преимущественно в о - и n - положения и облегчают ( кроме галогенов) замещение. Поэтому ароматические соединения, содержащие заместители I рода, нитруются в более мягких условиях, чем бензол. [10]
При нитровании ароматических нитросоединений вступление нитрогруппы в ароматическое ядро происходит в соответствии с правилами замещения. Заместители I рода направляют нитрогруппу преимущественно в о - и я-положения и облегчают ( кроме галогенов) замещение. Поэтому ароматические соединения, содержащие заместители I рода, нитруются в более мягких условиях, чем бензол. [11]
Легко заметить, что при вступлении нитрогруппы в орто-положение к гидроксилу ( отрицательно заряженный заместитель первого рода) и в мета-положение к арсоногруппе ( положительно заряженный заместитель второго рода) оба имеющихся заместителя ориентируют вновь вступающий заместитель согласованно, благодаря чему нитрование и чет без образования изомерных примесей. [12]
При наличии заместителей в ядре бензола место вступления нитрогруппы и условия реакции определяются, как и при других реакциях электрофильного замещения, природой имеющегося заместителя. [13]
Повышение концентрации серной кислоты до 100 % ограничивает вступление нитрогрупп: в этих условиях в дисульфокисло-ты вступает только одна нитрогруппа, а трисульфокислоты совсем не нитруются. [14]
В случае присутствия заместителей в бензольном ядре место вступления нитрогруппы определяется при нитровании, как и при других реакциях электрофильного замещения, природой имеющегося заместителя. Заместители 1-го рода ( ОН, NH2, CH3, F, Cl, Br, J и др.) направляют нитрогруппу в орто - и ла / ш-положения. За исключением галогенов, указанные заместители облегчают вступление нитрогруппы, поскольку они активируют ядро. [15]