Cтраница 2
В случае присутствия заместителей в бензольном ядре место вступления нитрогруппы определяется при нитровании, как и при других реакциях электрофильного замещения, природой имеющегося заместителя. Заместители 1-го рода ( ОН, NH2, CH3, F, Cl, Br, J и др.) направляют нитрогруппу в орто - и / ш / т-положения. За исключением галогенов, указанные заместители облегчают вступление нитрогруппы, поскольку они активируют ядро. [16]
Из приведенной выше схемы реакции нитрования видно, что вступление нитрогруппы в органическую молекулу сопровождается выделением молекулы воды. Накопление воды в реакционной смеси понижает концентрацию азотной кислоты. В случае применения в качестве нитрующего агента одной азотной кислоты при снижении концентрации ее ниже определенной величины реакция практически прекращается, и, таким образом, полное использование азотной кислоты не представляется возможным. Поэтому на практике для нитрования применяют смесь азотной и серной кислот или так называемую нитрующую смесь. Однако, как показано ниже, реакция нитрования протекает с наибольшей скоростью при применении не 100 % - ной, а приблизительно 90 % - ной серной кислоты. Это свидетельствует о том, что в процессе нитрования серная кислота служит не только дегидратирующим агентом. [17]
Заместители II рода направляют нитрогруппу преимущественно в ж-положение и затрудняют вступление нитрогруппы в бензольное ядро. Так, например, нитробензол получается из бензола нитрованием нитрующей смесью при 40 - 50 С, тогда как ж-динитробензол - нитрованием при 75 - 80 С и более концентрированными кислотами. Введение третьей нитрогруппы требует еще более жестких условий. [18]
Заместители II рода направляют нитрогруппу преимущественно в ж-положение и затрудняют вступление нитрогруппы в бензольное ядро. [19]
Фенолы содержат гидроксильную группу - сильный заместитель 1-го рода, облегчающий вступление нитрогруппы в ядро. Нитрование фенолов протекает поэтому в очень мягких условиях. [20]
Альдегидная и кетонная группы также являются ориен-тантами II рода, обусловливают вступление нитрогруппы преимущественно в ж-положение и необходимость проведения реакции в жестких условиях. [21]
При нитровании этана и высших алканов образуются только моно-нитросоединения, а при вступлении следующей нитрогруппы происходит расщепление С - С-связи и получается смесь различных мононитросоединений. [22]
Значительно позднее [3] образование нитрокетонов было зафиксировано при газофазном нитровании кетонов; причем отмечено вступление нитрогруппы в а -, р - и у-положения по отношению к кетогруппе. [23]
При применении же раствора тетранитрометана в пиридине одна из алкильных групп замещается нитрозогруппой, причем вступления нитрогруппы в ядро не наблюдается ( см. стр. [24]
Гидроксильная группа, являющаяся одним из сильнейших ориентантов I рода, в значительной степени облегчает вступление нитрогруппы в ядро фенола; поэтому нитрование фенолов, а также их простых и сложных эфиров до моно-нитросоединен ий производят в гораздо более мягких условиях, чем нитрование бензола. [25]
При применении же раствора тетранитрометана в пиридине одна из алкильных групп замещается нитрозогруппой, причем вступления нитрогруппы в ядро не наблюдается ( см. стр. [26]
Следует, однако, всегда помнить, что правила ориентации ие имеют абсолютного характера н во многих случаях место вступления нитрогруппы зависит ие только от имеющегося заместителя, ио н от характера действующего реагента и условий проведения реакции. [27]
Фенол, толуол нитруются значительно легче бензола, так как содержат заместители I рода ( - ОН, - СН3), которые облегчают вступление нитрогруппы в ядро. Так, нитрование толуола идет при 20 - 30 С, а нитрование фенола можно осуществить разбавленной азотной кислотой в интервале 0 - 20 С. [28]
Фенол, толуол нитруются значительно легче бензола, так как содержат заместители I рода ( - ОН, - СНз), которые облегчают вступление нитрогруппы в ядро. Так, нитрование толуола идет при 20 - 30 С, а нитрование фенола можно осуществить разбавленной азотной кислотой в интервале 0 - 20 С. [29]
Фенол, толуол нитруются значительно легче бензола, так как содержат заместители I рода ( - ОН, - СН3), которые облегчают вступление нитрогруппы в ядро. Так, нитрование толуола идет при 20 - 30 С, а нитрование фенола можно осуществить разбавленной азотной кислотой в интервале 0 - 20 С. [30]