Cтраница 1
Дифенилкарбонат получили лабораторным путем из фенола и фосгена. Для этого через водный раствор фенолята натрия, содержащий 15 - 20 процентный избыток свободной щелочи, пропускали в 10-процентном избытке газообразный фосген. [1]
Чистый дифенилкарбонат легко выделить из растворов промывкой, отгонкой растворителя и перегонкой. [2]
Сначала получают дифенилкарбонат взаимодействием фосгена с водно-щелочным раствором фенола в присутствии инертного растворителя по методу, аналогичному поликонденсации бисфенола А и фосгена на поверхности раздела фаз ( стр. [3]
Для получения дифенилкарбоната в колбу емкостью 1 л, снабженную боковым отводом и мешалкой, при 30 С и охлаждении водой вводят водный раствор фенолята натрия, содержащий 23 55 % фенола и 16 7 % NaOH, со скоростью 55 г / мин, 2 % - ный раствор триэтиламина в метиленхлориде, со скоростью 70 г / мин, и фосген, со скоростью 7 5 г / мин. Затем смесь поступает последовательно в два охлаждаемых водой реакционных сосуда, расположенных каскадно и снабженных мешалками; объем реакционных сосудов выбирают так, чтобы общая продолжительность реакции составляла 14 5 мин. Температура в реакционных сосудах поддерживается равной 30е С. Обе фазы разделяют, органический слой отмывают водой от электролитов, метиленхлорид отгоняют и полученный дифенилкарбонат ( темп. [4]
Механизм деструкции дифенилкарбоната объясняет основные принципы поведения полимера. [5]
При переэтерификации дифенилкарбонатов ди - ( 4-окси-фенил) - алканами в присутствии больших количеств катализатора получается окрашенный ( даже при удалении из сферы реакции атмосферного кислорода) и нерастворимый полимер. [6]
Переэтерификация дифенилолпропана дифенилкарбонатом проводится при температуре примерно 300 С в присутствии различных катализаторов. Для стабилизации поликарбонатов вводят стабилизаторы - фосфорорганические соединения. Это улучшает технологические свойства, внешний вид полимера, физико-механические и эксплуатационные показатели изделий. [7]
При большом избытке дифенилкарбоната скорость реакции уменьшается. [8]
При получении поликарбонатов взаимодействием дифенилкарбоната и бисфенолов при высокой температуре в присутствии щелочных катализаторов Шнелл [16] считает возможной побочную реакцию перегруппировки типа реакции Кольбе, приводящую к образованию полиэфиров разветвленной и сшитой структуры. [9]
При нагревании этого комплекса с дифенилкарбонатом или при обработке его фосгеном в щелочной среде получается низкомолекулярный полимер. При взаимодействии с толуилендиизоцианатом образуются лишь цианураты. [10]
По этому способу достигается незначительный выход дифенилкарбоната. Побочным продуктом является образующийся на первой стадии реакции фенилхлор-карбонат, который неполностью превращается в конечный продукт. Проведение реакции в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса ( например, хлористого алюминия) при температуре 180 - 230 позволяет увеличить скорость реакции и существенно повысить выход дифенилкарбоната. [11]
Некоторые сведения о процессе поликонденсации дифенилолпропана и дифенилкарбоната приводятся X. [12]
Смесь 456 г диана, 460 г дифенилкарбоната, 0 008 г литий-гидрида помещают в круглодон-яый реактор, снабженный мешалкой, холодильником, и расплавляют в атмосфере азота при 110 - 150 С. Выделяющийся в результате поликонденсации фенол удаляют из сферы реакции нагреванием реакционной смеси в вакууме 20 мм рт. ст. при повышении температуры до 210 С. Затем давление в системе уменьшают до 0 2 мм рт. ст., а температуру в течение часа поднимают до 250 С, а затем в течение 2 час. В конце поликонденсации катализатор нейтрализуют добавлением 0 05 г диметилсульфата и отгоняют избыток нейтрализующего агента. [13]
Дитолилкарбамид 240 Дифенилдихлорсилан 373, 376 Дифенилкарбамид 240 Дифенилкарбонат 236 Дифениловый эфир 328 Дифенилолпропан 237, 666 ел. [14]
Деформация поликарбоната при различных напряжениях. [15] |