Cтраница 4
В отсутствие катализаторов переэтерификация ди-арилкарбонатов ароматическими диоксисоединениями при температурах до 280 С протекает медленно и сопровождается образованием летучих ароматических окси-соединений. Описанные случаи переэтерификации дифенилкарбоната ароматическими диоксисоединениями без применения катализатора53 5, по-видимому, основаны на каталитическом действии примесей щелочного характера, содержащихся в исходных реагентах. [46]
После отделения водного раствора соли отгоняют растворитель и перегоняют дифенилкарбонат. Затем проводят реакцию дифенилкарбоната с бисфенолом А. Поликарбонат выходит из реакционного котла в виде прутков или полос, которые затем гранулируют. Растворитель и фенол возвращаются в цикл. [47]
Высокомолекулярные поликарбонаты значительно легче получить при переэтерификации диарилкарбонатов алифатическими диоксисоединениями. Установлено 13, что переэтерификация дифенилкарбоната алифатическими диоксисоединениями может быть осуществлена в отсутствие катализаторов и при сравнительно низких температурах. [48]
Первую стадию процесса поликонденсации проводят в токе инертного газа, который способствует лучшему выделению фенола из реакционной смеси. Известно также, что некоторый избыток дифенилкарбоната по отношению к исходному бисфе-нолу позволяет увеличить выход и молекулярный вес поликарбоната. В приведенных условиях из бисфенолов получены с помощью катализаторов поликарбонаты с молекулярным весом до 20 - 30 тысяч. Большое значение для процесса поликонденсации имеет чистота исходных продуктов. [49]
Эта реакция проводится при температуре не выше 25 в среде инертного газа. При таких условиях снижается гидролиз фосгена, и дифенилкарбонат получается с удовлетворительным выходом. [50]
Каталитическое действие аминов объясняется образованием в органической фазе солеобразных аддуктов фосгена с третичными аминами. Эти аддукты загзм реагируют на поверхности раздела фаз с фенолятами щелочных или щелочноземельных металлов с образованием дифенилкарбоната. [51]
Все промышленные марки поликарбоната синтезируют из дифенилолпропана, который в свою очередь является продуктом кислотнокаталитической реакции между фенолом и ацетоном ( гл. Поскольку угольная кислота не существует в свободном состоянии, вместо нее используют ее производные - фосген или дифенилкарбонат. [52]
Томпсон и Гольдблюм7, описывая процесс получения поликарбонатов путем переэтерификации дифенилкарбоната бкс - ( окси-арил) - алканами, обращают внимание на ряд особенностей этого метода. Не указывая, какие следует применять катализаторы, они рекомендуют нагревать смесь 2 2-бис - ( 4-оксифенил) - пропана с дифенилкарбонатом сначала при 200 - 230 и давлении 20 - 30 мм рт. ст. до удаления 80 - 90 % образующегося при поликонденсации фенола, а затем продолжать нагревание при 290 - 300 и остаточном давлении менее 1 мм рт. ст. Готовый продукт, представляющий собой вязкий расплав, удаляется из аппарата путем шприцевания в атмосфере инертного газа. Для завершения процесса поликонденсации и получения высокомолекулярных поликарбонатов необходимо обеспечить возможно полное удаление фенола из реакционной массы. Существенное значение для поликонденсации имеет конструкция аппарата. [53]
Часто гладко протекает реакция образования фенилового эфира обменом атома галогена в молекуле галогенангидрида кислоты на феноксигруппу. Так, при пропуске фосгена в раствор фенолята натрия средней концентрации почти с количественным выходом получается дифениловый эфир угольной кислоты; выделившийся в кристаллическом виде дифенилкарбонат промывают едким натром и водой, переплавляют, отжимают от воды и перекристалли-зовывают из спирта. [54]