Дифенилкарбонат
Cтраница 3
Оказалось, что избыток исходных веществ приводит к заметному повышению молекулярного веса поликарбоната, однако избыток дифенилкарбоната имеет преимущественное значение. Небольшой вакуум ( 50 - 60 мм рт. ст.) на первой стадии поликонденсации и больший ( 1 - 2 мм рт. ст.) на второй способствуют резкому увеличению молекулярного веса полимера. Наилучшими катализаторами процесса являются соединения четырехвалентного титана и окиси цинка. [31]
Полимеры, полученные, например, конденсацией бисфенола - А с фосгеном ( карбонилхлорид) или дифенилкарбонатом и характеризующиеся наличием сложноэфирной связи в полимерной цепи. Они имеют ряд промышленных применений, в частности, в формованных изделиях и как стекловидное покрытие. [32]
Основным загрязнителем сточных вод производства поликарбоната оказался фенол ( более 90 %), которому сопутствуют примеси дифенилкарбоната, п-трет. [33]
Необходимым условием достижения высоких выходов и высоких молекулярных весов в этих равновесных реакциях является удаление побочных продуктов - дифенилкарбоната или фенола. Было установлено, что катализаторы основной природы, например щелочные и щелочноземельные металлы, окиси, гидриды, существенно ускоряют реакцию переэтерификации. [34]
Как видно из таблицы, во второй стадии поликонденсации в условиях высоких температур и глубокого вакуума выделяется в основном дифенилкарбонат. [35]
Переэтерификация бис-арилкарбонатов ароматических эпоксисоединений ароматическими диоксисоединениями проходит с лучшим выходом ( в расчете на единицу объема реакционного аппарата), чем Переэтерификация дифенилкарбоната, поскольку в первом случае количество фенола, подлежащего удалению из реакционной смеси, в два раза меньше. [36]
Получение смешанных поликарбонатов из ароматических и алифатических диоксисоединении методом пере-этерификации происходит с достаточной скоростью только тогда, когда в качестве переэтерифицируемого соединения применяют диарилкарбонаты, например дифенилкарбонат. [37]
В отсутствие воды при 18 - 23 или более низкой температуре пиридин взаимодействует с фосгеном с образованием солеобразных ацдуктов, которые, реагируя с фенолом, дают дифенилкарбонат с хорошим выходом. [38]
 |
Зависимость удельной вязкости раствора полимера от содержания дифенил-карбоната ( ДФК. [39] |
Это количество больше расчетного, равного 0 5 масс. % ( концентрация гидроксильных групп в исходном полиэфире составляла 50 г-экв / г - 106), что обусловлено частичным испарением дифенилкарбоната при поликонденсации. При добавлении дифенилкарбоната в количестве более 2 % ( масс.) молекулярная масса полимера умень-шается. Возможно, это вызвано фенолизом полиэфира. Интересно отметить, что все об-разцы полиэтилентерефталата, у которых на-блюдалось повышение молекулярной массы после добавления дифенилкарбоната, обладали более высокой термостабильностью расплава в сравнении с образцами, стабилизированными фосфорными кислотами. [40]
Вещества VIII - XXVIII идентифицированы на основании хромато-масс-спектров ( табл. 4), некоторые индивидуальные соединения выделены методом препаративной хроматографии. Дифенилкарбонат ( I выкристаллизовывался при фракционировании, его очищали перекристаллизацией из гексана. [41]
Это количество больше расчетного, равного 0 5 масс. % ( концентрация гидроксильных групп в исходном полиэфире составляла 50 г-экв / г - 106), что обусловлено частичным испарением дифенилкарбоната при поликонденсации. При добавлении дифенилкарбоната в количестве более 2 % ( масс.) молекулярная масса полимера умень-шается. Возможно, это вызвано фенолизом полиэфира. Интересно отметить, что все об-разцы полиэтилентерефталата, у которых на-блюдалось повышение молекулярной массы после добавления дифенилкарбоната, обладали более высокой термостабильностью расплава в сравнении с образцами, стабилизированными фосфорными кислотами. [42]
Преобладание окиси и двуокиси углерода в составе газа, выделяющегося при облучении поликарбоната, показывает, что карбонатная группа не стойка к облучению. Схема деструкции дифенилкарбоната при облучении радиацией и УФ-светом приведена на стр. [43]
При переэтерификации дифенилкарбоната смесями ароматических диоксисоединений, содержащими в качестве добавки более чем бифункциональные алифатические оксисоединения, например глицерин или пента-эритрит, следует прекращать переэтерификацию прежде, чем начнется гелеобразование. Растворимые и плавкие смешанные поликарбонаты, полученные этим способом, сшиваются при нагревании в тонких слоях при температурах выше 200 С. Низкомолекулярные смешанные поликарбонаты могут быть использованы как связующие в эмалях горячей сушки. [44]
Неожиданным является то обстоятельство, что аддукты фосгена и амина, легко гидролизующиеся в присутствии воды с образованием С02, НС1 и амина, реагируют на поверхности раздела фаз со щелочными солями ароматических оксисоединений, образуя диарилкарбонаты с такой высокой избирательностью, что при этом происходит потеря только очень небольшого количества фосгена. Не содержащий примесей дифенилкарбонат, как и большинство диарилкарбонатов, химически инертен, термостоек и легко очищается перегонкой. [45]
Страницы: 1 2 3 4