Суммарная интенсивность - пик
Cтраница 3
В качестве аналитических характеристик для определения группового состава азотсодержащих ароматических оснований выбраны типичные для ароматических соединений вообще характеристические группы осколочных ионов типа ( М - R), а также суммарные интенсивности пиков гомологических рядов ионов М и ( М - R), начиная от первых членов соответствующего гомологического ряда и до конца масс-спектра. Обозначения характеристических сумм включают массы первых членов гомологических рядов ионов. Матрица, как и в случае ароматических углеводородов, состоит из трех блоков для соединений, содержащих одно, два и более ароматических колец, обозначенных Ах, Аг и А3 соответственно. Расчет производится методом последовательных приближений. Расчет производится методом наименьших квадратов, при этом в правые части уравнений вносятся поправки, учитывающие вклад в них остальных групп соединений. Этот расчет последовательно для каждого блока повторяется до тех пор, пока результаты последовательных итераций не будут одинаковыми в пределах ошибки. [31]
Совокупность групп ионов, на которые разбивается исходный масс-спектр, можно изобразить в виде линейчатого спектра ( жирные линии на рис. 1), положение линий которого соответствует положениям центров групп, а высота линий - суммарным интенсивностям пиков ионов каждой группы. [32]
При идентификации типов соединений необходимо обращать внимание на следующие признаки: 1) гомологический ряд ионов, в котором находится данная группа ионов; 2) положение группы в гомологическом ряду ( масса начального иона и центр группы); 3) форма огибающей распределения интенсивности пиков данной группы ионов; 4) относительные величины суммарных интенсивностей пиков различных характеристических групп ионов. [33]
 |
Содержание типов углеводородов СгаН2п - б - CraH2n - i2 % мол. [34] |
Суммарная интенсивность пиков этих ионов является специфическим признаком каждой группы. [35]
 |
Содержание типов углеводородов СлН2п - в - CnH2n - i2i % мол. [36] |
Суммарная интенсивность пиков этих ионов является специфическим признаком каждой группы. [37]
Уменьшаются и взаимные наложения масс-спектров разных групп соединений. Суммарная интенсивность пиков ионов этих двух гомологических рядов может быть принята за полный ионный ток соответствующей группы соединений в смеси. Предварительно должен быть произведен учет естественной распространенности изотопов. Если в данном гомологическом ряду содержится несколько перекрывающихся характеристических групп ионов, соответствующих разным группам соединений, то их разделение может быть произведено с помощью модельных распределений. [39]
Это направление распада, приводящее к весьма интенсивным пикам, наблюдается в масс-спектрах и других азотсодержащих и углеводородных систем, имеющих в, своем составе конденсированные ароматические и нафтеновые ядра. Суммарная интенсивность пиков ионов, образующихся при последовательном отрыве атомов водорода, равна для тетралина 4 6, индана 30 6, основания Чичи-бабина 25 7 % от полного ионного тока. Для систем с двумя конденсированными нафтеновыми ядрами реакция дегидрирования при электронном ударе практически не идет: например, в масс-спектре декалина соответствующая сумма пиков ионов равна 0 1 % от полного ионного тока. [40]
При разработке методов анализа сложной смеси необходима априорная информация о составляющих ее типах соединений, по масс-спектрам которых выбирают характерные для них ионы. Относительные различия в суммарной интенсивности пиков для различных групп или типов соединений должны быть достаточно велики, а доля характеристических ионов в полном ионном токе, образуемом данным типом молекул должна составлять не менее 30 - 40 %, что обеспечивает низкий предел обнаружения. [41]
Например, цифры в столбце разрыв связи X-С показывают суммарную интенсивность пиков фрагментов ( М - Х), ( М - НХ) - и ( М - НаХ), о которых говорилось выше. [42]
Как было сказано выше, основной процесс распада возбужденных молекулярных ионов циклических сульфидов представляет собой отщепление алкильных групп, присоединенных к кольцу, причем отрыв более длинной цепи имеет большую вероятность. Осколочные ионы, образующиеся при этом, являются наиболее характерными в масс-спектрах этих соединений, суммарная интенсивность пиков этих ионов составляет значительную часть полного ионного тока. [43]
 |
Типичные распределения интенсивностеи пиков молекулярных ( а и осколочных ( 6 ионов в масс-спектрах нафталинов и трициклоалкилбензолов. [44] |
Относительные величины суммарных интенсивностеи пиков характеристических групп ионов также позволяют сделать выбор между различными возможными структурами. Например, в масс-спектре фракции адсорбционного разделения ароматической части дистиллята 350 - 450 С арланской нефти суммарная интенсивность пиков молекулярных ионов С Н2п - б имеет относительно малую величину по отношению к интенсивности пиков ионов ( М - R) - GnH2n - 7 по сравнению с величиной, обычно наблюдаемой в масс-спектрах алкилбензо-лов. [45]
Страницы: 1 2 3 4