Cтраница 4
К [7], а / ц 0, / HDO и 2о - интенсивности пиков в масс-спектре воды, выраженные в вольтах. Калибровочными опытами для данного масс-спектра определен коэффициент пропорциональности К между общим давлением пара воды над образцом и суммарной интенсивностью пиков масс-спектра воды. [46]
Распад двух ближайших гомологов этого соединения три-метилизопропенилацетиленилсилана и триметилпропенилаце-тиленилсилана идет по аналогичной схеме: наиболее устойчивыми для обоих гомологов оказались ионы с массой 123, возникающие при отщеплении от молекулярного иона метильного радикала. Дальнейший распад в случае этих соединений выражен еще более слабо, чем для триметилвинилаце-тиленилсилана: на долю ионов ( М-15) приходится 68 и 71 % от суммарной интенсивности пиков ионов. [47]
Сравнение масс-спектров фтористого этила ( рис. 7 - 1 Л) [3], хлористого этила ( рис. 7 - 1 6) [4], бромистого этила ( рис. 7 - 1, Г) [4] и йодистого этила ( рис. 7 - 1, Б) [3] отчетливо показывает, что интенсивность пика иона Х возрастает при уменьшении сродства галогена X к электрону. Изучая спектры этилгалогенидов, Коллин [5] показал, что относительная интенсивость пиков ионов С1, Вг и 1 составляет 1 08, 3 23 и 10 52 % от суммарной интенсивности пиков масс-спектров соответственно. [48]
После выделения и идентификации характеристических групп ионов в масс-спектре по таблице-сетке гомологических рядов осуществляется компактная запись группового масс-спектра путем указания типа и положения каждой характеристической группы ионов. Указывается либо начало ( например, по массе первого члена группы 2191 или 2128), либо начало и конец ( 291 - 161, 2128 - 198), суммарная интенсивность пиков, входящих в группу, а также тип ионов ( например, C H27l 7i CnH2n - i2) и их принадлежность к молекулярным или осколочным ионам предполагаемых групп соединений. Ниже будет приведен пример такого представления. [49]
Значительная воспроизводимость спектров ионных серий соединений разных рядов и сама возможность групповой идентификации с их использованием определяется сходными механизмами фрагментации гомологов, обусловленными преимущественной локализацией заряда молекулярных ионов на общих для ряда функциональных группах. Естественно, что влияние вариаций числа, положения и структуры алкиль-ных заместителей, а в общем случае - и других типов гомологии ( например, размеров циклов) на распределение суммарных интенсивностей пиков по гомологическим группам в разных рядах неодинаково. [50]
Селективность масс-спектрометрии с химической ионизацией хорошо видна при рассмотрении спектра бензтиофена ( изо. На рис. 1 представлены части спектров нафталина, бензтиофена и декана. Суммарная интенсивность пиков, представленных на рисунке, составляет не менее 90 % ПИТ. [51]
Пики, соответствующие этим ионам, максимальны. По мере увеличения молекулярного веса спиртов доля этих ионов в полном ионном токе резко падает, что свидетельствует об уменьшении вероятности распада по а-связи. Суммарная интенсивность пиков перечисленных кислородсодержащих ионов обычно не превышает 2 % от полного ионного тока. [52]
Таким образом, состав характеристических ионов определяется соотношением атомов углерода и водорода в молекуле. Отсюда следует, что, во-первых, углеводороды с одинаковой общей формулой не могут быть определены при их совместном присутствии, во-вторых, углеводороды, имеющие различные эмпирические формулы, должны иметь свой ряд характеристических ионов. Суммарная интенсивность пиков рассмотренных характеристических ионов может быть использована для определения группового состава. [53]
Масс-спектры, полученные при мягких способах ионизации, либо при ионизации электронным ударом с низкой энергией ионизирующих электронов, служат источником информации о молекулярно-массовых распределениях присутствующих в образце классов соединений. Осколочные масс-спектры и картина фрагментации молекулярных ионов могут использоваться для качественной идентификации групп и классов соединений. В качестве меры содержания данного компонента в исследуемом образце необходимо использовать суммарную интенсивность пиков молекулярных и основных, наиболее интенсивных фрагмеитпых ионов. Такой подход может гарантировать получение только полуколичественпых методик анализа, но это, пожалуй, единственный путь для исследования тяжелой части нефти. [54]
Производятся на основании группового масс-спектра. Аналитическими признаками служат: положения характеристических групп ионов в гомологических рядах, относительная интенсивность суммарных интенсивностей пиков в этих группах, распределения интенсивностей пиков внутри характеристических групп ионов. В первую очередь рассматриваются характеристические группы ионов типа М, ( М - R), ( М - Н), которые дают первое представление о содержащихся в смеси группах соединений. Более детальная идентификация осуществляется с использованием и других характеристических групп осколочных ионов, а также вида распределений интенсивностей пиков в этих группах. Необходимо учитывать, что некоторые группы ионов могут быть обусловлены изотопным наложением со стороны других групп. [55]
Пики, соответствующие этим ионам в масс-спектрах спиртов Cj - С4, являются максимальными. По мере увеличения молекулярного веса спиртов их доля в полном ионном токе резко падает. Гомологи этих ионов с массами 45, 59, 73, 57 образуются в значительно меньшей степени. Суммарная интенсивность пиков перечисленных кислородсодержащих ионов обычно не превышает 2 % от полного ионного тока. [56]