Cтраница 3
СТЕКЛОВАНИЯ ТЕМПЕРАТУРА полимеров, температура, при к-рой полимер переходит при охлаждении из вяз-котекучего или высокоэластич, в стеклообразное состояние. Условно характеризует интервал стеклования и зависит от скорости охлаждения и способа определения. [31]
СТЕКЛОВАНИЯ ТЕМПЕРАТУРА полимеров, температура, при к-рой полимер переходит при охлаждении из вяз-котекучего или высокоэластич. Условно характеризует интервал стеклования и зависит от скорости охлаждения и способа определения. Образование поперечных хим. связей между макромолекулами также приводит к росту С. [32]
Таким образом, аморфный линейный полимер при нагревании последовательно проходит через стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее состоящие. Эти интервалы, называемые интервалом стеклования и интервалом появления текучести, могут достигать нескольких десятков градусов. [33]
![]() |
Линейная усадка эластомеров при скорости охлаждения 1 К / мин ( 1 - СКН-40, 2 - НК.| Линейная усадка силиконового эластомера при скорости охлаждения 1 К / мин. [34] |
С понижением температуры скорость сегментальных перегруп - пировок уменьшается и начиная с некоторой температуры изменение структуры происходит с запаздыванием. Соответствующая область температур и представляет собой интервал стеклования полимеров. [35]
Для теоретического описания наполненных полимеров может также быть использован критерий постоянства параметра порядка при Tg [325], на величину которого влияет изменение плотности молекулярной упаковки, происходящее при наполнении. Поскольку величина изменения скачка теплоемкости в интервале стеклования зависит от содержания наполнителя, важное значение имеет характер нелинейного изменения теплоемкости, по которому можно судить о механизме релаксации энтальпии при переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние. [36]
Своеобразно проявление влияния термической предыстории на релаксационные свойства сетчатого полимера. Вид этих переходов зависит только от скорости прохождения интервала стеклования, при низкой скорости ширина перехода сужается и сам переход может разрешаться на несколько отдельных пиков. [37]
Калориметрическим методом было исследовано влияние аэросила и коллоидного графита на. Введение наполнителей в олигомер приводит к изменению ширины интервалов стеклования и кристаллизации из высокоэластического состояния, а также тепловых эффектов кристаллизации и абсолютного скачка теплоемкости при стекловании закаленных образцов. [38]
ПУС) большая часть введенного в ПУС наполнителя, вероятно, концентрируется в областях, образованных гибкими блоками, оказывая преимущественное влияние на их свойства. Это проявляется, в частности, в увеличении интервала стеклования ( первого перехода), обусловленного расширением спектра времен релаксации вследствие ограничивающего влияния твердой поверхности на подвижность гибких блоков в ПУС. [39]
Следовательно, полимер подвергается при этом вынужденно-эластической деформации. При термомеханическом испытании температура повышается, и по достижении интервала стеклования вынужденно-эластическая деформация становится быстро обратимой. Образец расширяется, и, если опыт проводится в условиях сжатия, на термомеханической кривой появляется отрицательная деформация. Чем выше давление, приложенное к порошкообразному полимеру при таблетировании, тем больше отрицательная деформация и тем сильнее искажается форма термомеханической кривой. В этом случае температура стеклования соответствует понижающемуся, а не повышающемуся участку термомеханической кривой. [41]
Поэтому правильнее всего было бы определить Тг / как температуру, при которой dz % / dT или d L / dT2 [ кривизна графика L ( Т) ] достигает максимума. Однако, учитывая условность указания Т q как одной из температур интервала стеклования ( или размягчения) & Т, а также исходя из соображений математической простоты, мы определим здесь Т как температуру ( также принадлежащую интервалу & TS), при которой скорость изменения d % / dT достигает максимума при нагревании закаленного или хорошо отожженного стекла. [42]
В этом интервале молекулярных весов с понижением температуры наблюдается постепенное повышение вязкости системы и столь же постепенное изменение физических свойств вещества. Здесь не наблюдается скачкообразного фазового превращения, а переход из эластического состояния в стеклообразное и обратно осуществляется в некотором интервале температур, носящем название интервала стеклования. Ниже интервала стеклования вещество находится в стеклообразном состоянии, иногда в частично кристаллическом. [43]
Еще большего повышения температуры стеклования можно достигнуть, создавая в смолах сетчатые структуры. Интервал стеклования установлен по изменению коэффициента объемного расширения вещества с переходом от стеклообразного состояния к эластическому. [44]
В этом интервале молекулярных весов с понижением температуры наблюдается постепенное повышение вязкости системы и столь же постепенное изменение физических свойств вещества. Здесь не наблюдается скачкообразного фазового превращения, а переход из эластического состояния в стеклообразное и обратно осуществляется в некотором интервале температур, носящем название интервала стеклования. Ниже интервала стеклования вещество находится в стеклообразном состоянии, иногда в частично кристаллическом. [45]