Cтраница 4
Определение энергии диссоциации многоатомной молекулы при помощи одних только спектроскопических методов обычно невозможно. Однако довольно часто теплоты образования таких молекул можно найти, дополняя результаты термохимических исследований известными из спектроскопии значениями энергий диссоциации двухатомных молекул. [46]
Значения энергий для связей Н - Н, F-F, С1 - С1, Вг-Br, J-J, Н - F, Н - СЦ Н - Вг, Н - J, Cl-F, Вг-Cl, J-Cl и J-Вг представляют собой значения энергий диссоциации соответствующих двухатомных молекул, найденные термохимическими или спектроскопическими методами. Значения для связей Si-Si и Ge-Ge равны половинам теплот сублимации ( на грамматом) кристаллов этих элементов; последние имеют структуру алмаза, так что каждый атом соединен ординарными связями с четырьмя близлежащими соседями, образующими тетраэдр. Значения для Р - Р и As-As равны одной шестой от теплот образования молекул Р ( газ) и As4 ( газ) из разъединенных атомов, а значения для S-S и Se-Se равны одной восьмой от теплоты образования SB ( газ) и Sea ( газ) из атомов. Энергия связи О-О получена из теплоты образования НгОг ( газ) описанным выше путем. [47]
Из спектроскопических данных могут быть получены важные сведения о разнообразных физико-химических характеристиках молекул. Особое место среди них занимают энергетические параметры, определяющие прочность химической связи. Рассмотрим этот вопрос более подробно на примере нахождения энергии диссоциации двухатомных молекул методами колебательной спектроскопии. [48]
Эта величина также очень хорошо согласуется с верхним пределом спектроскопической оценки ( 255 75 ккал, табл. 6 гл. В табл. 21 собраны принятые в этой книге значения энергий диссоциации двухатомных молекул и радикалов в газовой фазе при абсолютном нуле. [49]
Энергии диссоциации двухатомных молекул закономерно зависят от природы химической связи. При одинаковых анионах замена металлов а-подгрупп их - аналогами также приводит к уменьшению D. Вместе с тем, изменение валентности металлов мало влияет на энергию диссоциации двухатомных молекул. Количественная интерпретация этого факта будет дана в дальнейшем изложении, а пока остановимся на качественной стороне явления. [50]
Характеристика элементов I A - группы. Поэтому второй типический элемент не выделен в отдельный параграф, чтобы не создавалось впечатление искусственного отделения его от собственно щелочных металлов. В ряду Na-Cs наблюдается плавное изменение плотности, температур плавления и кипения, а также энергий диссоциации двухатомных молекул Эз и стандартных электродных потенциалов в водных растворах. Общим для всех щелочных металлов является ярко выраженная электроположительность и химическая активность вследствие больших величин радиусов, малых значений ионизационных потенциалов и ОЭО. [51]