Cтраница 2
Выбор инициаторов радикальной теломеризации к настоящему времени значительно расширен. [16]
При выборе инициатора для определенной температуры полимери зации исходят из того, что период полураспада пероксида в условия полимеризации должен быть в 2 - 10 раз меньше времени пребывания реакционной массы в реакторе. [18]
Таким образом, выбор инициатора имеет существенное значение. [20]
Эффективность процесса определяется главным образом выбором инициаторов ( или катализаторов), температуры, давления и степени конверсии исходного органического вещества, от которых зависит скорость и селективность. Повышение температуры ускоряет окисление, но в ряде случаев может привести к развитию нежелательных побочных реакций, имеющих более высокую энергию активации. Эти два фактора обычно определяют какую-то оптимальную температуру ( или область температур) при каждом процессе жидкофазного окисления. [21]
Успех полимеризации в большой степени зависит от выбора инициатора, который получают на основе комплекса оптически активного диамина с бутиллитием или амидом лития. При степени полимеризации больше примерно 70 полимер не растворяется в большинстве обычных растворителей. [22]
![]() |
Активные перекиги для полимеризации винилхлорида. [23] |
В заключение следует подчеркнуть, что при выборе инициатора или смеси инициаторов для полимеризации винилхлорида в массе или в суспензии необходимо учитывать не только их активность, но и влияние на химические и физические свойства получаемого полимера. [24]
Для успешной прививки на основную цепь каучука очень важен выбор инициатора. Аллен с сотрудниками [75, 76] обнаружили, что хороший выход продукта прививки метилмет-акрилата на каучук получается при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, в то время как динитрил азо-изомасляной кислоты ( ДАК) позволяет получать лишь смесь гомополимеров. Выяснилось, что перекись бензоила инициирует прививку путем непосредственной реакции фенильных и бензоилокси-радикалов с полиизопреном. Эта реакция приводит к присоединению по двойной связи и к отрыву сс-метиленовых атомов водорода с образованием полиизопреновых алкильных и алкенильных радикалов, соответственно. Последние в дальнейшем являются активными центрами при полимеризации метилметакрилата. Неспособность ДАК инициировать привитую полимеризацию была объяснена значительно более ограниченной способностью радикалов ( СНзЬ-С - ( CN) по сравнению с радикалами СбН5 и С6Н5СОО - принимать участие в реакциях присоединения по двойной связи и отрыва водорода. [25]
Эффективность окисления в газовой фазе зависит главным образом от выбора инициатора или гетерогенного катализатора, от температуры и времени контакта, определяющих степень конверсии исходного вещества. [26]
При этом в отличие от незамещенных по азоту этиленими-нов существенным является выбор инициатора полимеризации. Полимеризация, инициированная кислотой, дает полимер с концевыми вторичными аминными группировками. [27]
Мы надеемся, что приведенный в этом разделе материал поможет в выборе необходимого инициатора. Кроме того, он дает некоторое представление о температурах, при которых можно эффективно использовать те или иные инициаторы. [28]
Мы надеемся, что приведенный в этом разделе материал поможет в выборе необходимого инициатора. Кроме того, он дает некоторое представление о температурах, при которых можно эффективно использовать те или иные инициаторы. [29]
Инициаторы радикальной полимеризации обычно не отличаются селективным действием по отношению к различным мономерам, поэтому выбор инициатора чаще всего обусловливается температурой, при которой в каждом конкретном случае может быть достигнута желаемая скорость генерирования свободных радикалов. Так, АИБН применяют при 50 - 70 С, пероксид бензоила при 80 - 95 С, а пероксид трет-бутила при 120 - 140 С. Энергия активации инициирования обычно близка к энергии связи, разрывающейся при распаде инициаторов, и колеблется от 105 до 175 кДж / моль. [30]