Cтраница 3
Как правило, именно на величинах, характеризующих кинетику распада инициатора, основан рациональный подбор возбудителя полимеризации: в большинстве случаев решающим моментом при выборе инициатора является скорость его разложения на свободные радикалы. Конечно, среди свободных радикалов имеются представители, резко отличающиеся по своей активности; это уже отмечалось выше. Поэтому индивидуальные особенности инициаторов, проявляющиеся в процессе полимеризации, определяются устойчивостью самих соединений, а не свойствами генерируемых ими свободных радикалов. [31]
Таким образом, можно предположить, что возможен не только радикальный механизм теломеризационыкх процессов, но и протекание их через возбужденные молекулы телогена, а наблюдаемое изменение энергетического выхода при изменении энергии иницииру ющего излучения сопоставимо с изменением полного коэффициенте ослабления системы, что может иметь решающее значение при выборе инициатора процесса. [32]
Таким образом, можно предположить, что возможен не только радикальный механизм теломеризационнкх процессов, но и протекание их через возбужденные молекулы телогеаа, а наблюдаемое изменение энергетического выхода при изменения энергии инициир, ющего излучения сопоставимо с изменением полного коэффициенте ослабления системы, что может иметь решающее значение при выборе инициатора процесса. [33]
Инициирование может быть вещественным или термическим. Выбор инициатора определяется методом синтеза и требуемым марочным ассортиментом ударопрочного полистирола. [34]
Активатор, или промотор, подбирают в соответствии с инициатором; так, при инициаторе перекиси бензоила применяют диметиланилин, а совместно с гидроперекисями - нафтенат кобальта. Выбор инициатора и ускорителя определяет температуру отверждения, например весьма часто применяемый ускоритель-нафтенат кобальта в смеси с некоторыми перекис-ными инициаторами - позволяет вести отверждение при комнатной температуре, так же как и отверждающая смесь, состоящая из перекиси бензоила и диметиланилина. Отверждение сопровождается увеличением плотности смол и их усадкой. Для предупреждения преждевременной желатинизации применяют ингибитор - гидрохинон, который добавляют в начале процесса этерификации или же - в готовую смолу. [35]
Активатор, или промотор, подбирают в соответствии с видом инициатора; так, при инициаторе перекиси бензоила применяют ди-метиланилин, а совместно с гидроперекисями - нафтенат кобальта. Выбор инициатора и ускорителя определяет температуру отверждения. Например, весьма часто применяемый ускоритель нафтенат кобальта в смеси с некоторыми перекисными инициаторами позволяет вести отверждение при комнатной температуре, так же как и отверждающая смесь, состоящая из перекиси бензоила и диметил-анилина. Отверждение сопровождается увеличением плотности смол и их усадкой. Для предупреждения преждевременной жела-тинизации применяют ингибитор - гидрохинон, который добавляют в начале процесса этерификации или же в готовую смолу. [36]
В промышленности применяют главным образом соли надкислот, например персульфаты или пербораты. Выбор инициатора зависит и от природы других компонентов полимеризуемой смеси. [37]
Плотность этилена может быть увеличена также понижением температуры. Нижний предел температуры определяется выбором инициатора полимеризации. Температуры, при которых обычно проводится полимеризация, находятся в интервале от 80 до 300 С. [38]
Плотность этилена может быть увеличена также понижением температуры. Нижний предел температуры определяется, выбором инициатора полимеризации. Температуры, при которых обычно проводится полимеризация, находятся в интервале от 80 до 300 С. [39]
При значительном количестве винилацетата до 90 % его участвует в образовании привитого полимера. Таким образом, было установлено, что выбор инициатора существенно влияет на процесс образования боковых ветвей. [40]
Анализ этого уравнения ( рис. 4.2) показывает, что с повышением температуры скорость инициирования возрастает ( при постоянной концентрации инициатора) и, достигнув определенного значения, характерного для каждого инициатора, далее остается постоянной. Условием достижения этого постоянства является: расп 1 Этим условием следует руководствоваться при выборе инициаторов, так как его соблюдение обеспечивает минимальный удельный расход инициатора. [41]
В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации ви-нилхлорида обычно используются водорастворимые инициаторы, главным образом неорганические перекиси. Однако иногда применяются также мономерорастворимые инициаторы ( органические перекиси) и водорастворимые окислител. Выбор инициатора зависит от условий полимеризации ( в частности, от типа эмульгатора, рН среды, температуры реакции) и заданных свойств полимера. Первоначально при получении эмульсионного ПВХ в качестве инициатора использовали перуксусную кислоту. В настоящее время наиболее широко применяются персульфаты калия и аммония. [42]
Существует ряд книг, в которых рассматривается химия фосфор-органических свободных радикалов, в том числе прекрасная книга Я. А. Левина и Е. И. Воркуновой Гемолитическая химия фосфора, но во всех случаях и в этой книге рассматриваются фосфороргани-ческие свободные радикалы, их получение и реакции. В книге же А. И. Рахимова представлен прежде всего фосфорорганический синтез, инициируемый радикальными инициаторами, ионами переменной валентности, светом или другими видами радиации, а также термически. Рассматриваются пути реакции, их механизм, образование побочных продуктов, условия проведения, выбор инициатора, выходы и другие сведения, необходимые для воспроизведения синтетической реакции в химической лаборатории или на производстве. Этот синтетический аспект книги особенно ценен в настоящее время, когда перед советской химией стоит задача создания и передачи в производство новых веществ, материалов и процессов, повышающих эффективность производства и качество выпускаемой продукции. Рахимова ориентирована на синтез. [43]
Вместо стирола применяют и другие его производные ( в частности, стиролакрилат) в количестве 1 - 5 %, позволяющие значительно удлинить сроки схватывания цементного раствора. Цементное кольцо может быть пропитано стиролом при изоляции зон поглощения путем установки стирольной ванны в зоне разбуренного цементного моста в том случае, если цементный экран негерметичен. В стирол перед закачкой его в скважину необходимо вводить инициатор полимеризации. Выбор инициатора зависит от температуры ствола скважины в зоне установки экрана. Для температур 70 - 90 С целесообразно использовать пероксид бензола, для 90 - 120 С - пероксид третбутилбензои-ла, для 120 - 140 С - пероксид дитретбутила. [44]
Хлористый винил и винилацетат сополимеризуются при умеренных температурах до высоких степеней превращения. Полимеризация протекает по свободнорадикальному механизму, и ее можно проводить в массе, растворе, суспензии и эмульсии. В качестве инициаторов применяют обычно растворимые в мономере диалкиль-ные и диарильные перекиси и диазосоединения, например динитрил азо-бис-изомасляной кислоты. Выбор инициатора зависит от температуры полимеризации и в значительной степени определяет продолжительность реакционного цикла. Так, смешанная перекись ацетила и бензоила используется 25в при температурах 30 - 40 С, в то время как перекиси лаурила или бензоила обычно применяются для полимеризации при 50 - 70 С. [45]