Cтраница 4
Для инициирования действия сшивающего реагента прибавляют перекисные и гидроперекисные соединения, например перекиси бензоила, метилэтилкетона и циклогексила, а также гидроперекись шопропилбензола. Активатор, или промотор, подбирают в зависимости от инициатора. Так, при инициаторе перекиси бензоила применяют активаторы - диметиланилин, а, совместно с гидроперекисями - нафте-нат кобальта. Выбор инициатора и активатора определяет температуру отверждения: нафтенат кобальта в смеси с некоторыми перекисньши инициаторами позволяет вести отверждение при комнатной температуре, так же как и отверждающая смесь, состоящая из перекиси бензоила и диметиланилина. [46]
При анионной полимеризации образование макромолекул происходит под действием иона, который заряжен отрицательно. Рост цепи протекает за счет раскрытия связей С С, СО, CiN и др. В качестве инициирующих агентов используют щелочные металлы и производные щелочноземельных металлов, в основном металлалкилы. В реакцию анионной полимеризации могут вступать как полярные, так и неполярные мономеры - акрилонитрил, эфиры акриловой и метакриловой кислот, стирол, этиленоксид, альдегиды. Эти процессы характеризуются большим разнообразием механизмов реакции и кинетических схем. В каждом конкретном случае выбор инициатора и условий проведения процесса обусловлен необходимостью синтеза полимера определенной структуры и молекулярно-массового распределения. [47]
Полимеризация этиленимина в присутствии органических ди - и полигалогеиидов и его сополимеризация с N-ацетилэтиленимином и другими N-замещенными этилен-иминами предложены химиками фирмы Доу Кемикал [33, 34, 68] для получения высокомолекулярного полиэтиленимина. Полимеризация по этому способу проводится в водном растворе при температурах 50 - 100 С с использованием 0 2 - 2 0 мол. Конец полимеризации устанавливался по достижению максимального значения вязкости, которое соответствует практически полному превращению мономера. Наиболее эффективным инициатором этой группы является 1 3-дихлорпропан. Кроме того, использовался дихлорэтан, р Р - дихлорэтиловый эфир, хлороформ и хлористый метилен. Существенным является также выбор инициатора. Так, например, полимеризацией в одинаковых условиях в присутствии дихлорэтана и 1 3-дихлорпропана получены образцы полиэтиленимина с вязкостью 1 21 и 3 82 ест соответственно. Наконец, еще одним фактором, определяющим молекулярный вес полученного полимера, является концентрация мономера в реакционной смеси. Рисунок 9 иллюстрирует эту зависимость. [48]