Cтраница 2
Первичные амиды карбоновых кислот36 47 также образуют при фторировании фторангидриды перфторкислот, но этот процесс описан очень кратко. [16]
Первичные амиды сульфокислот, подобно амидам карбоновых кислот ( стр. [17]
Первичные амиды сульфоновых кислот, аналогично амидам кар-боновых кислот ( разд. [18]
Алкилпроизводные первичных амидов в твердом состоянии характеризуются полосами ассоциированных групп NH около 3300 и 3185 см-1. Различия между расплавом и твердым состоянием объясняются тем, что в первом случае ассоциация приводит в основном к образованию димеров, подобных димерам карбоновых кислот, тогда как в кристалле связи еще более усиливаются при ассоциации в цепи, состоящие из димерных ячеек, как показано на схеме. [19]
Все первичные амиды имеют вторую менее интенсивную полосу, расположенную очень близко к основной полосе карбонильного поглощения. Обычно ее интенсивность составляет примерно от Уг до Vs интенсивности полосы СО. Рендалл и др. [5] сообщают, что в редких случаях эта полоса сдвинута относительно полосы карбонильного поглощения в сторону высоких частот, но это не подтверждается данными этих же авторов о спектрах простых амидов. При такой интерпретации трудно было бы установить, происходит ли смещение полос или изменение интенсивностей. Иногда в спектрах веществ, исследуемых в твердом состоянии, обе полосы располагаются настолько близко одна к другой, что наблюдается только одиночная полоса. [20]
Все первичные амиды имеют вторую менее интенсивную полосу, расположенную очень близко к основной полосе карбонильного поглощения. Обычно ее интенсивность составляет примерно от / 2 до / з интенсивности полосы СО. Рандалл и др. [5] сообщают, что в редких случаях эта полоса сдвинута относительно полосы карбонильного поглощения в сторону высоких частот, но это не подтверждается данными этих авторов о спектрах простых амидов. В таких случаях трудно было бы установить, происходит ли смещение полос или изменение интенсивностей. Иногда в спектрах веществ, исследуемых в твердом состоянии, обе полосы располагаются настолько близко одна к другой, что наблюдается только одиночная полоса. Однако вследствие того, что эти две полосы смещаются в противоположных направлениях при изменении состояния вещества, может быть установлено наличие обеих этих полос. [21]
Названия первичных амидов, в которых группа NH2 не замещена, производят от систематических названий соответствующих кислот, заменяя окончания - овая кислота ( - oic acid или - ic acid) окончанием - амид, или окончание - карбоновая кислота ( - carboxylix acid) - окончанием - карбоксамид. [22]
Названия первичных амидов, п которых группа Nib не замещена, производят от систематических названий соответствующих кислот, заменяя окончания - овая кислота ( - oic acid или - ic acid) окончанием - амид, или окончание - карбоновая кислота ( - carboxylix acid) - окончанием - карбоксамид. [23]
Определение первичных амидов, основанное на гидролизе, проводят следующим образом. Образец помещают в прибор для отгонки аммиака и добавляют 40 % - ный раствор гидроокиси натрия. [24]
При обработке первичных амидов тетраацетатом свинца происходит необычная реакция, включающая окислительную перегруппировку, близкую к реакции Гофмана ( ср. [25]
Наибольший интерес представляют первичные амиды. [26]
Практический интерес имеют только первичные амиды и вторичные циклические амиды ( имиды) некоторых дикарбоновых кислот. Первичные амиды образуются при взаимодействии хлорангидридов, ангидридов, кетенов и сложных эфиров с аммиаком. Каждый из этих методов может обладать некоторыми преимуществами в определенных частных случаях. [27]
В разбавленных растворах простые первичные амиды имеют две полосы поглощения, связанные с валентными колебаниями свободных групп NH; полосы располагаются вблизи 3500 и 3400 см 1, как и у обычных аминов. [28]
В разбавленных растворах простые первичные амиды имеют две полосы поглощения, связанные с валентными, колебаниями свободных групп NH; полосы располагаются вблизи 3500 и 3400 см-1, как и у обычных аминов. Ацетамид [3], например, в разбавленном растворе в хлороформе поглощает при 3538 и 3420 см-1. В спектрах твердых веществ обе полосы соответствуют намного меньшим значениям частот вследствие образования водородной связи, и происходит расширение полос поглощения. Полоса поглощения NH в этом случае находится [4] вблизи 3350 и 3180 см-1, хотя иногда наблюдалась [3] дополнительная полоса поглощения вблизи 3510 см - которая не была интерпретирована. Большое сходство с поведением свободных аминов в этой области подтверждает кетонное строение амидов. Хотя полоса 3500 см-1 может быть вызвана колебаниями ОН, ее частота заметно меньше, чем можно ожидать для этой группировки в неассоциированном состоянии. [29]
Практический интерес имеют только первичные амиды и вторичные циклические амиды ( имиды) некоторых дикарбоновых кислот. Первичные амиды образуются при взаимодействии хлорангидридов, ангидридов, кетенов и сложных эфиров с аммиаком. Каждый из этих методов может обладать некоторыми преимуществами в определенных частных случаях. [30]