Cтраница 4
С уменьшением содержания НС1 подавляется реакция восстановления нитрильной группы и увеличивается выход первичных амидов. [46]
Образование этого иона скорее всего является результатом перегруппировочного процесса, описанного для первичных амидов. [47]
Как уже указывалось, в условиях синтеза бис-амидов в присутствии карбоновых кислот могут образоваться первичные амиды. Поскольку повышение количества серной кислоты выше определенного предела способствует увеличению образования незамещенного у азота амида, можно допустить, что источником воды является также серная кислота, которая после дегидратации превращается в пиросерную кислоту ( см. гл. [48]
![]() |
Константы основности амидов. [49] |
Поскольку в случае вторичных и третичных амидов отклонения от величин Ня, определенных с использованием первичных амидов как индикаторов невелики, значения р / Са для всех трех классов соединений являются достаточно точными. Основность в водном растворе обычно лежит в диапазоне рКя от - 0 3 до - 3 5 ( табл. 9.9.3), при этом требуется 10 - 65 % ( по объему) H2SO4 для 50 % протонирования. Наличие N-алкильных заместителей обычно увеличивает основность за счет индуктивного эффекта, давая последовательность: первичные вторичные третичные. [50]
Вторичные амиды превращают в N-нитрозопроизводные под действием тех же реагентов, что используются и для первичных амидов. Наиболее эффективными реагентами являются нитрозилхлорид или N2O4 в присутствии слабоосновного ацетата натрия. [51]
Другим недостатком является то обстоятельство, что некоторые гидразиды при обработке азотистой кислотой дают вместо азидов первичные амиды путь ( г) на схеме ( 15), дополнительные данные об этой реакции см. в разд. [52]
![]() |
Частоты валентных колебаний карбонильной группы. [53] |
В самом деле, в то время как большинство низкомолекулярных алифатических соединений - это жидкости, первичные амиды почти все являются твердыми веществами. [54]