Cтраница 2
Гипохлорит и гипобромит натрия в водном щелочном растворе вызывают необычное превращение амидов в первичный амин, содержащий на один атом углерода меньше, чем исходный амид. [16]
Гипохлорит и гипобромит натрия в водном щелочном растворе вызывают необычное превращение амидов в первичный амин, содержащий на один атом углерода меньше, чем исходный амид. [17]
Точно так же можно получить и у-гидразид тозил-ь-изоглутамина ( 77); однако попытки ввести это соединение в пептидный синтез привели к образованию лишь исходного амида тозил-ь-пироглутаминовой кислоты. [18]
В последнее время было показано, что восстановление амидов кислот гидридом лития-алюминия ведет к получению аминов с тем же числом атомов углерода, что и исходный амид ( см. стр. [19]
Производство полимеров из циклических аминов ( например, из е-капролак-тама) более чем с 6 членами в цикле; амид нагревают в смеси с промежуточным продуктом, получаемым путем нагревания исходного амида ниже температуры полимеризации в присутствии малых количеств щелочноземельных металлов. [20]
Амиды, в отличие от аммиака, почти лишены основных свойств, они дают соли только с сильными кислотами, например RCONH2 - HC1, которые легко разлагаются водой с выделением исходного амида. При действии на амиды металлического натрия в жидком аммиаке образуются металлические производные амидов типа RCONHNa. В этом проявляются кислотные свойства амидов. [21]
Амиды, в отличие от аммиака, почти лишены основных свойств, они дают соли только с сильными кислотами, например R - CONH2 НС1, которые легко разлагаются водой с выделением исходного амида. При действии на амиды металлического натрия в жидком аммиаке образуются металлические производные амидов типа R-CONHNa. [22]
Перегруппировкой Гофмана называют реакцию первичного ( незамещенного у азота) амида с гипобромитом натрия ( или смесью NaOH Bi2), в результате которой получается амин, содержащий на одни атом углерода меньше, чем исходный амид. Истинным продуктом реакции является изоциаиат, но его редко выделяют, т.к. в условиях реакции он обычно гидролизуется до спонтанно декарбоксидирующейся замещенной карбаминовой кислоты. [23]
Невозможно дать точные указания относительно условий проведения этой реакции, так как целесообразность прекращения разложения амида на стадии образования бромида ( хлорида) или продолжения реакции до получения амина, содержащего на один атом углерода меньше, чем исходный амид, очень сильно зависит от строения исследуемого вещества. [24]
К кипящему раствору равномолекулярных количеств арен-сульфамида и хлористого алюминия в бензоле приливают смесь ( или раствор) ароматического альдегида с бензолом; последний берут в таком количестве, чтобы его общий объем в реакционной массе был одинаковым в пересчете на 1 моль исходного амида. [25]
Ацетиламинонафталин - 5-сульфамид был приготовлен этим автором путем ацетилирования соответствующего амида, полученного восстановлением 1-нитронафталин - 5-сульфамида с помощью иодистоводородной кислоты и красного фосфора. Последняя реакция, помимо исходного амида, дает в качестве побочного продукта диаминодифенилдисульфид, который загрязняет конечный продукт и снижает его температуру плавления. [26]
Протон в этих солях присоединен к кислороду, так как здесь электронная плотность максимальна. Соли амидов легко разлагаются водой с выделением исходного амида. [27]
Ацетиленид натрия, приготовленный описанными методами, представляет собой хрупкое кристаллическое вещество белого или желтоватого цвета. Он бывает окрашен в серый цвет, если исходный амид натрия содержит железо. Он медленно расплывается на влажном воздухе, но в сухом воздухе при комнатной температуре устойчив. Двузамещенный ацетиленид натрия по внешнему виду похож на моноацетиленид. [28]
Эта реакция называется перегруппировкой Гофмана. Образующийся амин содержит на один углеродный атом меньше, чем исходный амид. На рис. 32.3 представлены методы синтеза аминов. [29]
Затем 16 мл уксусного ангидрида были отогнаны, остаток прокипячен в продолжение получаса с водой и упарен до исчезновения запаха уксусной кислоты. Из нерастворившегося в эфире остатка было выделено 0 6 г исходного амида. Из эфирного раствора, после отгонки эфира, получено 2 3 г густого темно-желтого масла, которое нагревалось 20 мин. При подкислении щелочного раствора получено 0 5 г смеси кислот, из которой при обработке горячей водой выделено 0 2 г пиперонилакриловой кислоты и 0 1 г N-карбометокси-р - пиперонил-р-аланина. [30]