Cтраница 3
При обработке простоявшего несколько суток раствора из него были выделены частично непрореагировавший исходный амид, небольшое количество дигидроурацила и уреидокислота. [31]
Действием щелочных гипохлоритов ( гипобромитов) или галоидов в щелоч-яой среде на амиды кислот образуются первичные амины, со-лержащие на один атом углерода меньше, чем исходный амид реакция Гофмана, см. стр. [32]
Действием щелочных гипохлоритов ( гипобромитов) или галЬидов в щелочной среде на амиды кислот образуются первичные амины, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходный амид ( реакция Гофмана, см. стр. [33]
Действием щелочных гипохлорито В ( гипобромитов) или галоидов в щелочной среде на амиды кислот образуются первичные амины, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходный амид ( реакция Гофмана, см. стр. [34]
Обращает внимание пониженная основность амидов. Водные растворы амидов нейтральны на лакмус; с сильными минеральными кислотами в отсутствие воды они образуют соли, например хлоргидраты RCONH2 - HC1, или точнее RCONH31C1, мгновенно гидролизующиеся при соприкосновении с водой с образованием исходного амида. [35]
Обращает внимание пониженная основность амидов. Водные растворы амидов нейтральны на лакмус; с сильными минеральными кислотами в отсутствие воды они образуют соли, например хлоргидраты RCONH2 - HC1, или точнее RCONH3 ] C1, мгновенно гидролизующиеся при соприкосновении с водой с образованием исходного амида. [36]
Термическое разложение соединений углерода может иметь место при любой температуре, однако нами будут рассмотрены здесь лишь реакции этого типа, проведение которых требует применения высокой, искусственным образом достигаемой температуры. Окислительное расщепление происходит обычно при действии различных окислителей, и на этом основании к числу подобных реакций можно было бы, повидимому отнести и расщепление амидов кислот, по Гофману, при котором применяются соли бромноватистой кислоты; однако рассмотрение суммарного уравнения этой реакции - RCONH2 O R - NH2 - j - CO2 - показывает, что получаемый в ее результате амин представляет собой в меньшей мере окисленный продукт, чем исходный амид кислоты; поэтому реакцию эту можно с тем же правом рассматривать и как пример восстановительного расщепления. Курциусу и по Брауну, которые не могут считаться окислительными процессами. Общим и наиболее важным моментом с химической точки зрения во всех этих реакциях является процесс гидролиза изоцианатов или уретанов, и на этом основании все они объединяются нами в разделе, в котором описываются реакции расщепления, протекающие в результате гидролиза. Реакции эти связаны и с различными перегруппировками, и в тех случаях, когда их перегруппировки имеют препаративное значение, они будут рассмотрены нами и в главе, посвященной перегруппировкам. [37]
Термическое разложение соединений углерода может иметь место при любой температуре, однако нами будут рассмотрены здесь лишь реакции этого типа, проведение которых требует применения высокой, искусственным образом достигаемой температуры. Окислительное расщепление происходит обычно при действии различных окислителей, и на этом основания к числу подобных реакций можно было бы, невидимому, отнести и расщепление амидов кислот, до Гофману, при котором применяются соли бромноватистой кислоты; однако рассмотрение суммарного уравнения этой реакции - - RCONH3 - j - 0 - R-NHa - rCOa - показывает, что получаемый в ее результате амин представляет собой в меньшей мере окисленный продукт, чем исходный амид кислоты; поэтому реакцию эту можно с том жв правом рассматривать и как пример восстановительного расщепления. [38]
Выпавший по охлаждении раствора маслянистый осадок был несколько раз промыт водой и обработан хлороформом. Хлороформный раствор промыт водой, раствором соды, вновь водой и высушен поташом. Из водного и содового растворов выделено 0 55 г исходного амида, 1 45 г N-ацетил-р - пиперонил-р-аланина и 0 95 г пиперонил-акрило-вой кислоты. Из хлороформного раствора после отгонки растворителя было получено масло, при стоянии закристаллизовавшееся в виде игл. [39]
В одной из стадий реакции происходит миграция радикала от углерода к азоту. R не перестает ни на одно мгновение принадлежать молекуле. Так, если группа - CONH2 была связана с асимметрическим атомом углерода и исходный амид являлся оптически активным, то полученный из него амин является также оптически активным и имеет ту же конфигурацию, что и исходный амид. [40]
В одной из стадий реакции происходит миграция радикала от углерода к азоту. R не перестает ни на одно мгновение принадлежать молекуле. Так, если группа - CONH2 была связана с асимметрическим атомом углерода и исходный амид являлся оптически активным, то полученный из него амин является также оптически активным и имеет ту же конфигурацию, что и исходный амид. [41]
В отличие от аминов, амиды представляют собой нейтральные вещества, так как основные свойства аммиака ослаблены замещением в нем атома водорода кислотным остатком. Водные растворы амидов нейтральны на лакмус. С сильными минеральными кислотами в отсутствие воды амиды образуют соли, например [ CH3CONH3 ] C1, мгновенно разлагающиеся водой с образованием исходного амида. Амиды обладают также и слабокислым характером. Так, при действии натрия в жидком аммиаке получается соль [ CH3CONH ] Na, которая мгновенно разлагается водой с регенерацией амида. [42]
В отличие от аминов, амиды представляют собой нейтральные вещества, так как основные свойства аммиака ослаблены замещением в нем атома водорода кислотным остатком. Водные растворы амидов нейтральны на лакмус. С сильными минеральными кислотами в отсутствие воды амиды образуют соли, например [ CH3CONH3 ] C1, мгновенно разлагающиеся водой, с образованием исходного амида. Амиды обладают также и слабокислым характером. Так, при действии натрия в жидком аммиаке получается соль [ CH3CONH ] Na, которая мгновенно разлагается водой с регенерацией амида. [43]
В одной из стадий реакции происходит миграция радикала от углерода к азоту. R не перестает ни на одно мгновение принадлежать молекуле. Так, если группа - CONH2 была связана с асимметрическим атомом углерода и исходный амид являлся оптически активным, то полученный из него амин является также оптически активным и имеет ту же конфигурацию, что и исходный амид. [44]
В одной из стадий реакции происходит миграция радикала от углерода к азоту. R не перестает ни на одно мгновение принадлежать молекуле. Так, если группа - CONH2 была связана с асимметрическим атомом углерода и исходный амид являлся оптически активным, то полученный из него амин является также оптически активным и имеет ту же конфигурацию, что и исходный амид. [45]