Cтраница 2
Между тем, изменение концентрации адденда смещает потенциал выделения палладия к более отрицательным значениям, но не оказывает заметного влияния на величину катодной поляризации металла и высоту его предельного тока. [16]
Выявленная закономерность дает основание считать, что предельный ток выделения палладия имеет диффузионную природу. Наблюдаемое изменение произведения i yt с увеличением переходного времени обусловлено, по-видимому, уменьшением активной поверхности катода в процессе электролиза. [17]
Как видно, между величиной константы нестойкости иона и перенапряжением выделения палладия также нет корреляции. [18]
Этот метод применим для выделения из растворов до 0 2 г платины после выделения палладия диметилглиоксимом, а также для осаждения платины в отсутствие неблагородных металлов, образующих нерастворимые сульфаты. [19]
Наряду с этим малая химическая поляризация и отсутствие корреляции между структурой комплексных ионов и перенапряжением выделения палладия, а также другие установленные закономерности являются аргументами в пользу предположения о разряде на электроде ионов с меньшим числом координированных лигандов, чем преобладающие в электролите ионы. [20]
Карашем в 1938 г. При взаимодействии палладиевого комплекса с водой происходит окисление активированного олефина с образованием ацетальдегида, выделением палладия и хлористого водорода. [21]
Химико-спектральный метод определения палладия в ртути [812] основан на растворении навески в азотной кислоте, введении нитрата серебра и выделении палладия соосаждением с цианидом серебра. Палладий в осадке цианида серебра определяют спектральным методом ( по линии Pd 3404 58 А), мешает железо. [22]
Исследование изменения потенциала палладиевого электрода в щелочном электролите позволило установить некоторые закономерности, которые показывают, что в щелочном электролите область выделения палладия четко отделена от области совместного выделения палладия с водородом. [23]
Данные, полученные в хлоридных и сильнощелочных электролитах, показывают, что нет основания всегда считать водород основным активирующим фактором при выделении палладия. В обоих этих электролитах ускорение процесса электроосаждения палладия наблюдается при потенциалах, которые более чем на 0 6 в положительнее равновесных потенциалов водорода в данных растворах. В этих условиях мало правдоподобной является не только возможность выделения молекулярного водорода, но также и присутствие его на поверхности палладия в адсорбированном состоянии. [24]
При пропускании через колонку, заполненную активированным цинковым порошком, бензольного раствора л - ( C3H5PdCl) a при комнатной температуре происходит выделение палладия и эфиром элюируется бесцветный раствор. При удалении растворителя получаются светло-желтые маслообразные вещества, содержащие С, Н, галоген и цинк. Полученные вещества не являются аллильными соединениями цинка, они не дают комплексов с диоксаном или о-фенантролином, не реагируют с кетонами или с сулемой в условиях реакций аллильных соединений цинка. [25]
Характерными свойствами соединений, образующихся в зоне предельного тока на поверхности катода, следует объяснить выявленное нами различное влияние первых следов газообразного водорода на скорость процесса выделения палладия из хлоридных и сильнощелочных электролитов. Если в первом из них началу выделения водорода соответствует заметное ускорение общего катодного процесса, то во втором наблюдается его резкое торможение. [26]
Если сопоставить величины плотностей тока, соответствующие максимуму ( ветвь III) и минимуму ( ветвь IV), а также принять, что в обоих случаях скорость выделения палладия является предельной, то видно, что пассивирование уменьшает активную часть поверхности электрода более чем в 4 раза. [27]
Возможность влияния температуры как на скорость катодного процесса, так и на величину активной поверхности электрода затрудняет определение реальной энергии активации и делает приближенной величину эффективной энергии активации выделения палладия. Из всех исследованных электролитов энергия активации электроосаждения палладия может служить характеристикой процесса выделения металла только в хлоридном растворе. В сильно щелочном электролите этому препятствует очень малый наклон вертикальной ветви, соответствующей выделению самого палладия. В остальных растворах на всех ветвях кривых параллельно протекает несколько процессов и поэтому определяемая величина энергии активации не может служить точной характеристикой лишь одного из них. О она примерно равна 12 ккал / молъ. Эта величина весьма незначительно превышает энергию активации электроосаждения меди и цинка из цианистых электролитов. Однако, учитывая возможности изменения активной поверхности катода при повышении температуры, нельзя из этих данных сделать однозначный вывод о том, что процесс выделения палладия затруднен в большей степени. [28]
Реакция проводилась обычно при встряхивании бензольного раствора соответствующего я-аллильного соединения с избытком металлической ртути; в течение нескольких минут происходит полное обесцвечивание раствора, при этом на поверхности ртути наблюдается выделение палладия в виде черни; из бензольного раствора обычными методами выделяют аллилмеркургалогениды. В случае быс-я-аллильных соединений образующуюся диаллилртуть пропусканием хлористого водорода переводят в ал-лилмеркурхлорид. [29]
Если проследить изменение потенциала электрода во времени при постоянной плотности тока, то, как видно из данных, приведенных на рис. 79, с момента включения поляризующего тока потенциал электрода быстро достигает величины, при которой основным процессом является выделение палладия. В дальнейшем потенциал остается почти постоянным до возникновения предельного тока. Этому моменту соответствует второй резкий сдвиг потенциала до значений, соответствующих совместному выделению металла и водорода. Следовательно на осциллограммах отчетливо проявляются все четыре ветви поляризационной кривой. Приведенные осциллограммы показывают, что промежуток времени, в течение которого достигается предельный ток, уменьшается с повышением плотности поляризующего тока. [30]