Выделение - палладий
Cтраница 4
После обжига и восстановления производят обработку разбавленной царской водкой; азотную кислоту удаляют двукратным выпариванием с соляной кислотой и нерастворимый остаток анализируют, как хромит, если это необходимо. Из фильтрата золото выделяют осаждением сернистой кислотой, затем осаждают палладий диметил-глиоксимом. Фильтрат от выделения палладия кипятят для удаления спирта и выпаривают с 15 мл азотной кислоты и 7 мл серной до прекращения выделения бурых паров; переводят полученный сернокислый раствор в коническую колбу емкостью 250 мл, добавляют 10 мл 10 % - ного раствора хлорной ртути ( II) и снова нагревают, под конец на открытом пламени до обильного выделения паров серной кислоты и удаления пленок хлорной ртути. После охлаждения добавляют 15 мл насыщенного раствора щавелевой кислоты и осторожно выпаривают до полного разрушения щавелевой кислоты, коагуляции осадка платины и появления слабых паров серной кислоты. [46]
Основное внимание в этих исследованиях уделено кинетике электроосаждения металлов из различных растворов их комплексных солей и усовершенствованию технологии нанесения электролитических покрытий. Более подробно изучены закономерности процессов, протекающих при электроосаждении меди, цинка, кадмия, серебра, золота, индия и палладия из широко распространенных в практической гальваностегии цианистых растворов. Рассмотрены особенности процессов выделения палладия из растворов едкого кали, хлоридов и нитритов, фосфатов, этилендиами-на, хлористого аммония. [47]
Как видно из данных, приведенных на рис. 73, высота предельного тока пропорциональна концентрации палладия в растворе. С уменьшением последней также уменьшается интервал плотностей тока между максимумом и минимумом на поляризационной кривой. Приведенные данные свидетельствуют о том, что степень развития поверхности катода и интенсивность ее пассивирования зависят от общей скорости выделения палладия. [48]
 |
Схема процесса выделения серебра, меди из стальных деталей с серебряной пайкой. [49] |
К отработанному электролиту добавляют медный лом для высаживания серебра; при этом в растворе остается нитрат меди. Этот раствор используется в качестве электролита в процессе рафинации и медь выделяется на катоде. Анодный шлам, собирающийся в процессе рафинирования на дне электролизера под сеткой для сбора серебра, очищают и направляют для выделения палладия, серебра и мелких частиц нержавеющей стали. [50]
Улучшению качества гальваноосадков, полученных в щелочном электролите, способствует применение тока переменной полярности. Под действием этого фактора улучшается структура и внешний вид покрытий, снижаются их внутренние напряжения. Если при осаждении палладия без реверса тока при толщине слоя свыше 5 мп покрытие зачастую растрескивается, особенно при низкой температуре электролита, то применение реверсированного тока дает возможность получать светлые плотные осадки толщиной свыше 20 мк. При этом повышается также предельный ток выделения палладия, что дает возможность интенсифицировать катодный процесс. [51]
На рис. 81 приведены поляризационные кривые выделения палладия, полученные гальванокинетическим методом. Прямая а соответствует положению стационарного потенциала палладие-вого электрода в данном растворе до снятия поляризационной кривой, кривая Ъ - изменению поляризации с плотностью тока и кривая с - изменению потенциала электрода после выключения тока. Из рисунка видно, что при малых плотностях тока поляризация резко возрастает и дальнейшее увеличение плотности тока приводит к незначительному повышению поляризации. При максимальной плотности тока 20 ма / смг потенциал выделения палладия составляет 510 мв ( отн. Если считать, что потенциал после выключения тока близок к равновесному значению, то перенапряжение, определенное относительно этого значения, составит 320 мв. Исследования показали, что поляризационные кривые, снятые с различной скоростью ( 15 - 0 5 сек. Следовательно, высокая поляризация при осаждении палладия из тетрамминхлоридных растворов обусловлена не концентрационными затруднениями, а другими причинами. [52]
Приведенные данные указывают на существенную роль состояния поверхности электрода в определении длины участков а, Ъ и с на кривых спада. Длительность изменения потенциала после выключения тока не может быть связана с восстановлением исходных концентрационных соотношений в дриэлектродном слое, а свидетельствует об установлении равновесия между поверхностью электрода и раствором, которое, по-видимому, обусловлено присутствием на поверхности катода пленки из гидроокисных соединений палладия. Очевидно, что эта пленка оказывает влияние и на величину потенциала катода в процессе электролиза. Таким образом, в сильнощелочных электролитах, так же как в тетрамминхлоридных и этилендиами-новых электролитах, высокая поляризация выделения палладия связана в основном с образованием пассивной пленки на поверхности электрода. [53]
На участке IV выход палладия резко падает - - протекает совместный процесс выделения металла и водорода. Очевидно, что участок / / / поляризационной кривой соответствует предельному току выделения металла. Резкое смещение потенциала катода в отрицательную область и малые выходы по току на участке / указывают на то, что осаждение палладия сопровождается протеканием какого-то параллельного процесса. Весьма вероятно, что, как и в случае осаждения палладия из других растворов [5, 6], этим процессом является электрохимическая реакция ионизации молекулярного кислорода, которая приводит к пассивированию поверхности катода и торможению процесса выделения палладия. [54]
Исследование катодной поляризации палладия в этиленди-аминовых электролитах [6] показало, что изменение поляризации с плотностью тока имеет такой же характер, как в тетраммин-хлоридных растворах. Как видно из рис. 85, резкое смещение потенциала выделения в отрицательную сторону наблюдается уже при самых малых плотностях тока, а затем, с повышением плотности тока, поляризация изменяется незначительно. При разбавлении электролита происходит увеличение поляризации и на кривых появляется некоторый изгиб. Данные, полученные при измерении выходов палладия по току ( рис. 86), показывают, что с увеличением плотности тока выход металла постепенно снижается, причем в области очень малых плотностей тока ( соответствующих горизонтальному участку поляризационных кривых на рис. 85) выделение палладия практически не происходит. Исследование влияния концентрации свободного этилендиамина, температуры и перемешивания электролита на катодную поляризацию палладия позволило установить, что скорость процесса осаждения палладия обусловлена как концентрационными, так и пассивацион-ными затруднениями. [56]
Страницы: 1 2 3 4