Выделение - сурьма
Cтраница 4
Олово начинает выделяться лишь в результате достижения предельного тока по ионам сурьмы. Это свидетельствует о том, что деполяризующий эффект сплавообразова-ния действительно не проявляется при совместном осаждении сурьмы с оловом. Высказано мнение [119], что большее торможение органическими добавками выделения сурьмы по сравнению с выделением олова обусловлено более положительным потенциалом нулевого заряда ее поверхности, что приводит к отрицательному заряду электрода в условиях, электроосаждения вместо положительного, как в случае олова. В результате на сурьме должна быть меньше электростатическая адсорбция анионов, в частности хлорид-ионов, что способствует адсорбции органических веществ. Изменение тормозящего действия добавок при совместном осаждения сурьмы и олова по сравнению с раздельным может быть связано именно е изменением потенциала нулевого заряда поверхности сплава по сравнению с отдельными компонентами, что изменяет область адсорбции органических поверх-ностноактивных веществ. [46]
Было отмечено1, что гипосульфит натрия ( по старой номенклатуре-гидросульфит натрия Na2S2O4) восстанавливает медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, мышьяк, сурьму и селен в щелочных, растворах их солей до элементарного состояния. В этом случае такие окислители, как азотная кислота, не мешают осаждению указанных элементов, что имело бы место, если бы осаждение проводилось в кислой среде. Добавление цианида калия предупреждает выделение меди, но способствует выделению сурьмы. [47]
В случае выделения сплава Cd-Sb хемоеорбционное взаимодействие тартрат-ионов должно ослабевать по сравнению-с сурьмой вследствие меньшей прочности ( комплексов, образующихся с кадмием. Однако электростатическая адсорбция их может усиливаться, поскольку потенциал нулевого заряда кадмия значительно отрицательнее, чем сурьмы, так что поверхность ( сплава при электролизе должна быть заряжена положительно, а не отрицательно, как при осаждении одной сурьмы. В результате усиления электростатической адсорбции тартрат-ионов может возрастать тор ( можение выделения сурьмы на поверхности сплава Cd-Sb по сравнению с чистой сурьмой. Поскольку кадмий присутствует в растворе в виде простых ионов, а не тартратных комплексов, его восстановление ( практически не меняется при изменении адсорбции тартрат-ионов. [48]
 |
Зависимость потенциала. [49] |
Как показали исследования, проведенные в последнее время [21], высокое перенапряжение при выделении сурьмы из виннокислых растворов связано с подщелачиванием прикатодного слоя и выпадением окисных или гидроокисных соединений сурьмы. Изучение потенциалов выделения сурьмы из сурьмяновиннокис-лых электролитов показало, что величина поляризации очень сильно зависит от рН раствора. Из рис. 48 видно, что с увеличением рН раствора потенциал выделения сурьмы значительно возрастает, при этом наблюдается два характерных участка. [50]
Пользуясь этим реактивом, как описано на стр. Поскольку отделение от некоторых металлов группы сероводорода этим методом неудовлетворительно ( стр. Кроме того, этим путем осаждают олово из фильтратов, получаемых после выделения сурьмы и мышьяка осаждением их сероводородом в присутствии фтористоводородной кислоты. [51]
При кристаллизации сплавов по диаграмме состояния первого типа нередко можно наблюдать явление, которое называется ликвацией по удельному весу. В процессе кристаллизации выделяющиеся кристаллы РЬ или Sb в значительной мере отличаются по удельному весу от оставшегося жидкого сплава и вследствие этого либо всплывают, как в случае выделения сурьмы, либо оседают на дно - при выделении избыточного свинца. В результате слиток будет неоднороден по составу. На рис. 25 приведены микрофотографии шлифов, вырезанных из верхней ( рис. 25, 1) и нижней ( рис. 25 2) части слитка сплава, содержащего 20 % Sb. На микрофотографиях ясно видно, что вследствие ликвации верхняя часть слитка обогащена сурьмой, а нижняя практически не содержит избыточных кристаллов сурьмы и состоит из одной эвтектики. Для того чтобы предупредить ликвацию по удельному весу, прибегают к быстрому охлаждению, перемешиванию сплава, а также добавляют третий компонент, кристаллизующийся первым в виде разветвленных дендритов и чисто механически препятствующий расслоению сплава. [52]
Гидрометаллургическим методом перерабатывают чисто сурьмяные и комплексные концентраты. Этот метод включает две стадии: выщелачивание сурьмы из сырья в растворителях и выделение металла из полученных растворов. Вторая стадия осуществляется либо цементацией Цинком и алюминием, либо электролизом. Из электролитических способов выделения сурьмы наиболее широко применяется электролиз сульфидно-щелочных растворов. [53]
 |
Диаграмма состояния, кривые охлаждения и схемы образования структур сплавов с неограниченной растворимостью в твердом состоянии. [54] |
Структура чистых металлов состоит из однородных зерен. Сплав, содержащий 13 % Sb и 87 % РЬ также имеет одну критическую точку. Механическая смесь двух видов кристаллов, одновременно кристаллизующихся из жидкости, называется эвтектикой. Микроструктура эвтектического сплава состоит из перемежающихся выделений сурьмы в свинцовой основе. [55]
В разбавленных кислых растворах сурьма ( III) восстанавливает фосфорномолибденовольфрамовую кислоту, образуя синюю окраску. Для восстановления сурьмы до трехвалентного состояния пригодна сернистая кислота. Этот метод был применен для определения сурьмы в меди после выделения сурьмы путем соосаждения с двуокисью марганца, которая образуется, если перманганат добавляют к кипящему раствору, содержащему сульфат марганца. Установлено, что определению не мешают серебро, железо ( II), никель, кобальт, мышьяк и висмут. [56]
Впаянные таким образом проволочки, весьма тщательно отмытые горячей хромовой смесью и водой, покрывались из немного подкисленного соответствующей кислотой 2 % - ного раствора HgCl2 или Hgi03 слоем ртути при тле тока от 0 4 до 1 0 май напряжении батареи в 4 в в течение 0 5 минуты. На расстоянии около 2 мм от нее помещалась сурьмяная палочка, служившая анодом, и пропускался ток, 0 6 - 2 5 ма, в течение от 20 минут до 4 часов. В среднем электролиз производился 30 минут и, как показали опыты, время, пошедшее на выделение сурьмы, особой роли но играет. Получаемая при электролизе сурьма, образуя сначала амальгаму, а затем выделяясь в виде мелких кристаллов, достаточно сильно пристает к платине, покрывая ее металлическим мелкокристаллическим слоем. [57]
И в растворах, содержащих в своем составе сульфитный ион, ибо последний, по их наблюдениям ( в отличие от водородного электрода), на сурьмяной электрод не действует. Авторы делали попытки выделить для электродов сурьму электролитически. В качестве катода они пробовали применять целый ряд металлов ( золото, медь), различные сплавы и уголь. Эти опыты в большинстве случаев не дали хороших результатов, так как тонкий слой был неудовлетворителен, а толстый слой отваливался. В их работе нет прямого указания, из каких именно растворов они пытались выделить сурьму электролитически, но косвенным путем можно придти к заключению, что выделение производилось обычным ( для выделения сурьмы) путем из щелочных сульфитных растворов. [58]
Страницы: 1 2 3 4