Cтраница 4
Стабилизаторы свободнорадикального типа вводят в а-циан-акрилаты с целью предотвращения преждевременной полимеризации адгезивов по цепному механизму. Для этой цели используют известные фенольные антиоксиданты, способные к образованию малоактивных, обрывающих растущие макромоле-кулярные цепи хиноидных структур. [46]
Из данных этой таблицы видно, что введение в каучук СКС-ЗОАРКМ-27, содержащий аминный антиоксидант BLE-25, каталитически активных соединений меди, железа и марганца приводит к резкому снижению стабильности полимера. Дополнительная добавка в этот каучук исследуемых фенольных антиоксидантов по-разному сказывается на его стабильности. [47]
Двуокись титана ускоряет фотоокисление так же, как и термоокисление. Ускоряющее действие двуокиси титана может быть подавлено введением фенольных антиоксидантов. [48]
Так, в полиолефинах они проявляют синергизм в смесях с сажей [1192, 1953, 2005, 2821, 2830], улучшая стабильность полимера при переработке. Большее значение имеют композиции эфиров тиодипропионовой кислоты с фенольными антиоксидантами. [49]
Как указывалось, высокая термическая и термоокислительная стойкость смоляных вулканизатов объясняется наличием в них фе-нольных фрагментов смолы. Однако такой специфический вид старения, как озонное, фенольные антиоксиданты не предотвращают [ 50, с. В то же время введение эффективных антиозонантов в смоляные вулканизаты недопустимо: эти соединения, относящиеся к классу гс-фенилендиаминов, способны вступать в реакцию конденсации с метилольными группами смолы. В результате такой реакции происходит непроизводительный расход как вулканизующего агента, так и антиозонанта. Изыскание приемлемых эффективных антиозонантов для смоляных вулканизатов синтетических бутадиеновых каучуков - важная проблема на пути к широкому практическому применению этих резин. [50]
Модифицированные полистиролы нуждаются в защите против термической и термоокислительной деструкции. Ударопрочный полистирол ( сополимер стирола с бутадиеном) может быть стабилизирован фенольными антиоксидантами, например ионолом. [51]
Известно [10], что пространственно-затрудненные фенолы обрывают радикальные цепи окисления, взаимодействуя с пероксидными радикалами, а серорганические соединения разрушают гидропероксиды на молекулярные продукты. При совместном использовании таких антиокислителей наблюдается значительное усиление ингибирующего действия, связанное с тем, что фенольный антиоксидант уменьшает выход гидропероксида, при распаде которого на радикалы идет разветвление цепей окисления. В тоже время серосодержащий антиоксидант разрушает гидропероксиды и, следовательно, оба i предохраняют друг друга от быстрого расходования. Сочетание в одной мо - фенольного и сульфидного фрагментов проявляется в высокой эффективности антиокислителей такого типа. [52]
Как и другие фотостабилизаторы, антиоксиданты стремятся ввести в полимерную цепь или увеличивают их молекулярную массу с целью уменьшения потери за счет миграции. Для повышения эффективности стабилизации можно использовать совместно акцепторы перекисных радикалов и инициаторы разложения гидроперекисей, например фосфиты с фенольными антиоксидантами или серусодержащие антиоксиданты и п-гидроксидифениламин; при этом наблюдается синергический эффект. Особенно сильный синергизм проявляется при комбинировании стабилизаторов типа А и Б с антиоксидантами. [53]
Ранее было показано [7-8], что при стабилизации этого типа полимеров широко распространенные антиоксиданты аминного типа фенют-р - - нафтиламин ( неозон Д) и продукт конденсации ацетона с дифениламином ( BLE-25) оказываются в некоторых случаях неэффективными ил слабо эффективными антиоксидантами. Значительно большей эффективностью защитного действия по сравнению с HD и BLE-25 в условиях каталитического ингибированного окисления маслонаполненного бутадиея-стирольного каучука обладают производные парафенилендиамина, амя-нофенолы, некоторые фенольные антиоксиданты ( например, ионол) и их смеси с аминными антиоксидантами. [54]
Процесс ведут следующим образом. В реактор, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником, барботером для подачи изобутилена и рубашкой для нагревания и охлаждения загружают фенол, металлический алюминий ( из расчета 0 04 - 0 05 г / моль на 1 г / моль фенола) и 0 5 - 1 0 % ( по массе) фенольного антиоксиданта. Добавка антиоксиданта тормозит побочные окислительные процессы и способствует стабильному протеканию основной реакции. [55]