Антипластификация
Cтраница 2
Интересно отметить, что в теории антипластификации отвергается такой фактор, как кристаллизация, хотя, как указывается [430, 431], кристаллизация и антипластификация приводят к одним и тем же эффектам. Различие авторы видят только в том, что кристаллизация повышает теплостойкость под нагрузкой, в то время как антипластификация ее понижает. По существу, вещества, вызывающие кристаллизацию при введении в полимер, просто ис-ключал. [16]
Косвенное отношение к рассматриваемой проблеме имеет так называемая антипластификация. Обычно под действием пластификаторов податливость линейных и сшитых полимеров и, соответственно, Гст изменяются: первая увеличивается, а вторая снижается. [17]
Этот эффект является деталью более общей картины антипластификации: когда температура первичного релаксационного процесса понижает - ся, интенсивность вторичного релаксационного процесса также понижается, а модуль, измеренный в промежуточном интервале температур, увеличивается. [18]
Джексону и Колдуэллу, имеет место явление антипластификации. Таким образом [ 1901, один и тот же пластификатор, введенный в полимер, оказывает различное воздействие в зависимости от того, в каком состоянии находится система - в высокоэластическом или стеклообразном. [19]
Одним из авторов книги явление пластификации ( и антипластификации) было описано с позиций современной молекулярной физики с использованием термокинетического подхода, к которому в этой главе мы не прибегаем, чтобы не нарушать ее единства. [20]
Таким образом, представления Джексона и Колдуэлла об антипластификации и антипластификаторах в значительной степени ошибочны. На самом деле один и тот же полярный пластификатор, введенный в полярный полимер, приводит к ослаблению энергии межмолекулярного взаимодействия, если система полимер - пластификатор находится в высокоэластическом состоянии, и к усилению межмолекулярного взаимодействия, если эта система находится в стеклообразном состоянии. Такой двойственный характер влияния пластификатора на вяз-коупругие свойства полимера подтверждает правильность теоретического анализа, проведенного в предыдущем разделе. [21]
Таким образом, представления Джексона и Колдуэлла об антипластификации и антипластификаторах следует признать ошибочными. На самом деле один и тот же полярный пластификатор при введении в жесткоцепной полярный полимер будет приводить к ослаблению энергии межмолекулярного взаимодействия, если система полимер - пластификатор находится в высокоэластическом состоянии, и к усилению эффективности межмолекулярного взаимодействия, если эта система находится в стеклообразном состоянии. Такой двоякий характер влияния пластификатора на вяз-коупругое поведение полимеров аналитически описан Перепечко в рамках феноменологической теории [134-136], хорошо коррелирующей с экспериментальными данными. [22]
Рассмотрена эффективность пластификации поливинилхлорида различными пластификаторами и явление антипластификации. [23]
По своему влиянию на физико-механические характеристики материала явление аналогично антипластификации полярных полимеров, однако механизм его должен быть иным, поскольку отсутствие химически активных групп не позволяет объяснить увеличение жесткости и прочности образованием межмолекулярных сшивок. Это противоречит тому, что наблюдается при обычной антипластификации ( имеются в виду полярные полимеры), но легко объяснимо с позиций материаловедения, так как известно, что твердые растворы обладают повышенной деформативностью. Напротив, гетерогенные сплавы, представляющие собой смесь кристаллов нескольких компонентов, отличаются повышенной хрупкостью. [24]
В то время как Джексон и Колдуэлл изучали явление антипластификации на примере поликарбоната, появился ряд работ80 - 149 - 218 - 219, в которых было показано, что при введении в поливинилхлорид ( ПВХ) бутадиен-акри-лонитрильного каучука СКН-40 скорость звука, динамический модуль Юнга и разрывная прочность композиции возрастают при увеличении концентрации этого полимерного пластификатора, если температура системы полимер - пластификатор ниже Tg. [25]
Таким образом, в работах80 - ue - 218 явление антипластификации было обнаружено в системе ПВХ - СКН-40, однако объяснить его, пользуясь представлениями Джексона и Колдуэлла, невозможно. Было высказано предположение80 - 219 о том, что этот эффект связан с усилением эффективности межмолекулярного взаимодействия соседних цепей в стеклообразном состоянии. [26]
Эффект экстремального изменения многих свойств полимеров при введении небольших количеств пластификаторов носит название антипластификации. Чаще всего он наблюдается для полярных полимеров, содержащих полярные пластификаторы. Для объяснения антипластификации используют представления об ускорении кристаллизации в присутствии пластификатора или о химическом взаимодействии молекул пластификатора с полярными группами полимера. [28]
Для более надежного обоснования и проверки изложенного выше предположения об определяющей роли межмолекулярного взаимодействия в явлениях пластификации и антипластификации необходим был хотя бы приближенный теоретический анализ этих явлений. [29]
Возрастание модуля упругости и прочности полимера ниже температуры стеклования при введении низкомолекулярных добавок Джексон и Колдуэлл называют явлением антипластификации [191 -193], объясняя его специфическим действием добавок, содержащих не менее двух несопряженчых циклов. [30]
Страницы: 1 2 3 4