Cтраница 4
Интересно отметить, что в теории антипластификации отвергается такой фактор, как кристаллизация, хотя, как указывается [430, 431], кристаллизация и антипластификация приводят к одним и тем же эффектам. Различие авторы видят только в том, что кристаллизация повышает теплостойкость под нагрузкой, в то время как антипластификация ее понижает. По существу, вещества, вызывающие кристаллизацию при введении в полимер, просто ис-ключал. [46]
Например, самоудлинение диацетата целлюлозы, приводящее в конечном счете к ориентации и повышению прочности, можно трактовать и как истинную антипластификацию, и как кинетическую стимуляцию образования мезофазы. [47]
Из изложенного выше ясно, что этот эффект носит общий характер и служит проявлением в ЯМР весьма общего явления - антипластификации. Таким образом, даже приближенный теоретический анализ влияния содержания пластификатора на ширину линии 6Я ЯМР позволяет сделать определенные выводы о проявлении антипластификации в ядерном магнитном резонансе. [48]
При введении некоторых добавок в поликарбонат модуль упругости и разрушающее напряжение при растяжении пленок возрастают, а относительное удлинение при разрыве уменьшается. Это явление, обратное явлению пластификации, при которой уменьшаются модуль упругости и разрушающее напряжение при растяжении и увеличивается относительное удлинение при разрыве, называется антипластификацией. Антипластификаторами для поликарбоната могут служить соединения с Тс выше - 50 С, совместимые с поликарбонатом и содержащие полярные атомы - галоген, N, О, S, два не-сопряжеиных цикла. Жесткость антипластифицирован-ных полимеров может быть повышена кристаллизацией. [49]
Если неравенство ( 187) справедливо, то из выражения ( 185) следует, что динамический модуль Е в этом случае должен возрастать при увеличении концентрации пластификатора. Так как выражение ( 185) имеет смысл лишь для таких систем, в которых содержание пластификатора не превышает предел совместимости, то ясно, что антипластификация возможна лишь в случае совместимости полимера с пластификатором. [50]
Очевидно, что при выполнении этих неравенств б и е будут убывать при увеличении концентрации пластификатора. Можно ожидать, что такая зависимость диэлектрических свойств ( особенно s и tg б) от концентрации пластификатора должна проявляться в стеклообразном состоянии и служит одним из критериев антипластификации ( см. гл. [51]
Заметим, что такая ано-мальная зависимость 6Я от, при которой 6Я возрастает с усилением, если система полимер - пластификатор находится ниже Tg, свидетельствует о так называемой антипластификации. При введении в полярный полимер полярного пластификатора модуль упругости и скорость звука ( а иногда и прочность) в системе лолимер - пластификатор при низких температурах ( ниже Tg) возрастают с увеличением концентрации пластификатора. Было установлено, что антипластификация обусловлена усилением межмолекулярного взаимодействия в системе полимер - пластификатор, находящейся в стеклообразном состоянии. [52]
Эффект экстремального изменения многих свойств полимеров при введении небольших количеств пластификаторов носит название антипластификации. Чаще всего он наблюдается для полярных полимеров, содержащих полярные пластификаторы. Для объяснения антипластификации используют представления об ускорении кристаллизации в присутствии пластификатора или о химическом взаимодействии молекул пластификатора с полярными группами полимера. [53]
Было исследовано влияние отжига и антипластификации на механические свойства. Было показано, что отжиг, так же как и введение антипластификатора, приводит к повышению предела вынужденной эластичности и модуля упругости. Действие отжига и антипластификации аддитивно, хотя каждый из этих факторов в отдельности выходит на некоторый предел. Это странное предположение ничем не обосновано. [54]