Cтраница 3
При введении небольших количеств ( до 1 %) некоторых пластифицирующих добавок в ряде случаев имеет место эффект антипластификации, приводящий к повышению жесткости композиций. [31]
![]() |
Выделение жидкой фазы из материалов на основе полиэтилена, содержащих.| Временная зависимость экссудации в системах полиэтилен - минеральное масло - ИФХАН-1 при содержании компонентов. [32] |
Приведенные результаты могут послужить основой для разработки пленочных материалов, сочетающих явление экссудации с эффектом упрочнения, обусловленным антипластификацией. Достоинством таких материалов является высокая пластичность в сочетании со стабильностью структурных и механических характеристик во времени. [33]
Из изложенного выше ясно, что этот эффект носит общий характер и служит проявлением в ЯМР весьма общего явления - антипластификации. Таким образом, даже приближенный теоретический анализ влияния содержания пластификатора на ширину линии 6Я ЯМР позволяет сделать определенные выводы о проявлении антипластификации в ядерном магнитном резонансе. [34]
Интересно отметить, что в теории антипластификации отвергается такой фактор, как кристаллизация, хотя, как указывается [430, 431], кристаллизация и антипластификация приводят к одним и тем же эффектам. Различие авторы видят только в том, что кристаллизация повышает теплостойкость под нагрузкой, в то время как антипластификация ее понижает. По существу, вещества, вызывающие кристаллизацию при введении в полимер, просто ис-ключал. [35]
Обнаружено, чк сланцевое масло химически взакмодей - cisyes со смолой с образованием несшитых продуктов и, кроме того, вызывает эффект антипластификации. [36]
В самом термине антипластификация, естественно, нет ничего порочного, но, как видно из рис. IV.45, термин антипластификатор неверен по существу. [37]
При частичном совмещении добавки и полимера также возникают две фазы. Эффекты пластификации и антипластификации в этих случаях все же возможны на границе раздела фаз. Подобные системы, называемые полимерными смесями или алломерами, приобретают все большее значение в промышленности благодаря их обычно высокой ударной вязкости. [38]
В зависимости от количества и химического строения пластификаторов различают внутриструктурную или молекулярную пластификацию и межструктурную или структурную пластификацию. Открыто также явление антипластификации и эффект малых добавок пластификаторов. В результате пластификации улучшаются пластические и эластические свойства полимера, особенно в охлажденном состоянии и, следовательно, понижается температура стеклования. [39]
Однако эти материалы сохраняют прозрачность, а данные исследований методом рентгеновской дифракции [14] не дают реальной информации о существовании в таких материалах, за исключением поливинилхло-рида, кристаллических доменов. Можно полагать, что антипластификация является результатом возрастания сил межмолекулярного взаимодействия и уменьшения в связи с этим свободы вращения и развертывания цепей. [40]
Очевидно, что если доминирующий вклад в правую часть уравнения (6.20) вносит сумма интегралов, имеющая множитель ( 1 -), то параметр Q будет возрастать при увеличении концентрации пластификатора. При этих условиях ( явление антипластификации) произведение времени продольной спин-решеточной релаксации Т на АД22 возрастает с ростом концентрации пластификатора. Так жак для этого явления типично усиление межмолекулярного взаимодействия и демпфирование молекулярного движения, то очевидно, что возрастание Q связано с увеличением как второго момента, так и времени спин-решеточной релаксации. [41]
Первый из вариантов мы назвали ложной антипластификацией, потому что речь идет о простом стимулировании кинетически затрудненной кристаллизации. Второй и третий варианты соответствуют истинной антипластификации. В нашей работе [231] содержатся необходимые литературные ссылки, касающиеся антипластификации. К первым двум вариантам мы вернемся в разд. Третий распадается на ряд субвариантов. Один из них связан с уже упоминавшимся превращением пластификатора в наполнитель при его кристаллизации. [42]
В некоторых случаях усиление может быть объяснено взаимодействием компонентов системы с образованием кристаллосоль-ватов. Поэтому существенных различий в проявлениях пластификации и антипластификации ТМА обычно не обнаруживает. [43]
По своему влиянию на физико-механические характеристики материала явление аналогично антипластификации полярных полимеров, однако механизм его должен быть иным, поскольку отсутствие химически активных групп не позволяет объяснить увеличение жесткости и прочности образованием межмолекулярных сшивок. Это противоречит тому, что наблюдается при обычной антипластификации ( имеются в виду полярные полимеры), но легко объяснимо с позиций материаловедения, так как известно, что твердые растворы обладают повышенной деформативностью. Напротив, гетерогенные сплавы, представляющие собой смесь кристаллов нескольких компонентов, отличаются повышенной хрупкостью. [44]
Заметим, что это соотношение экспериментально апробировано для высокоэластического состояния. В стеклообразном состоянии введение пластификатора может привести к эффекту антипластификации, когда принцип концентрационно-временной аналогии не соблюдается. Однако, как это видно на рис. 2.15, б, в, в стеклообразном состоянии введение наполнителя на функцию температурно-временного сдвига не влияет. [45]