Cтраница 3
Для очистки гваякола к дистилляту добавляют 20 г едкого натра и вновь перегоняют с водяным паром, причем отгоняются загрязнения, главным образом анизол. Остаток после перегонки охлаждают и разбавляют разбавленной серной кислотой ( приблизительно 50 мл 50 % - ной H2SO4) до кислой реакции на конго. Выделившийся гваякол отгоняют с водяным паром, дистиллят насыщают поваренной солью и трижды извлекают 50 мл бензола; вытяжку сушат над 10 г сульфата натрия. [31]
Для очистки гваякола к дистилляту добавляют 20 г едкого натра и вновь перегоняют с водяным паром, причем отгоняются загрязнения, главным образом анизол. Остаток после перегонки охлаждают и разбавляют разбавленной серной кислотой ( приблизительно 50 мл 50 % - ной H2S04) до кислой реакции на конго. Выделившийся гваякол отгоняют с водяным паром, дистиллят насыщают поваренной солью и трижды извлекают 50 мл бензола; вытяжку сушат над 10 г сульфата натрия. [32]
После этого соль растворяют в 270 мл воды и прибавляют к раствору 100 мл концентрированной соляной кислоты. Этиловый эфир оксалилянтарной кислоты выделяется в виде масла, которое образует верхний слой. Смесь экстрагируют эфиром, порциями по 100 мл, до тех пор, пока водный раствор не станет почти бесцветным. Вытяжки сушат над сернокислым натрием и эфир отгоняют в вакууме. Этиловый эфир оксалилянтарной кислоты остается в колбе в виде желтого масла. [33]
Более тщательный способ переработки этого остатка состоит в следующем. Остаток прибавляют к равному по объему количеству воды ( около 175 мм); выделившееся масло отделяют, а водный слой экстрагируют двумя порциями эфира по 150 мл. Водный слой ( А) обрабатывают так, как это описано ниже. Вытяжки сушат над гранулированным едким кали, эфир отгоняют и остаток фракционируют. Головную фракцию ( 40 г), которая отгоняется до 150 ( 15 мм ], вторично фракционируют при атмосферном давлении. Фракцию ( Б), которая перегоняется ниже 180 и количество которой достигает 19 г, присоединяют к основной порции вещества, как на это указано далее. [34]
Смесь нагревают при перемешивании до 200 - 210 С ( температура металлической бани) и порциями прибавляют к ней 3 2 г ( 0 1 моль) порошка серы. Нагревание и перемешивание продолжают до прекращения выделения окислов азота ( 1 0 - 1 5 ч), после чего реакционную массу охлаждают и выливают в 100 мл холодной воды. Кислый раствор осторожно нейтрализуют 40 % - ным раствором щелочи до рН 7 - 8 и экстрагируют хлороформом. Вытяжку сушат сульфатом натрия, хлороформ отгоняют, в остатке получают 3 4 г ( 91 %) технического 4-нитропиридина. Соединение может быть очищено перекристаллизацией из петролейного эфира. [35]
Раствор нагревают до кипения; затем включают мешалку и к содержимому колбы добавляют в течение 1 часа из капельной норонки раствор 14 7 г 1 4-дибром - 2 3-дипр опил бутана в 15 мл абсолютного этилового спирта. Органическое вещество извлекают петролейным эфиром ( т, кип. Вытяжку сушат, после чего растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. [36]
Смесь оставляют стоять в течение 15 мин. Хиноксалин выделяется в виде масла или в виде кристаллического вещества, если смесь достаточно охлаждена. После этого смесь экстрагируют тремя порциями эфира по 300 мл. Соединенные вместе вытяжки сушат над безводным сернокислым магнием или натрием, фильтруют и растворитель отгоняют на паровой бане. [37]
К смеси 24 3 г свежеперегнанного фурфурола и 20 г пропионового альдегида, охлажденной до 0, постепенно - в течение приблизительно около 5 часов - при перемешивании приливают 25 мл 20-проц. Смесь приобретает желтую окраску и образовывается эмульсия. Затем к смеси прибавляют уксусную кислоту до нейтральной реакции, при этом происходит расслоение жидкости; желтоватое масло собирается внизу. Продукт извлекают эфиром и вытяжку сушат прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. [38]
К 11 5 г неочищенной солянокислой соли анилина - N15 добавляют избыток раствора едкого натра и свободный амин экстрагируют эфиром. Растворитель удаляют, а остаток нагревают в течение 16 час. Реакционную смесь охлаждают, подщелачивают и свободный амин удаляют перегонкой с паром. Дистиллят экстрагируют растворителем, вытяжку сушат и растворитель удаляют. [39]
Смесь 5 г, N-пропионил-о - амипобифе-ннла и 10 г хлорокиси фосфора осторожно нагревают в течение 1 часа, предохраняя се от действия влаги воздуха. Избыток хлор-окиси фосфора отгоняют в вакууме и остаток, содержащий некоторое количество смол, нагревают с разбавленной соляной кислотой. Кислотную вытяжку фильтруют и добавляют к ней водный аммиак до щелочной реакции. Выделившееся масло извлекают эфиром; вытяжки сушат сульфатом натрия и растворитель удаляют. [40]
Затем, заменив обратный холодильник насадкой Вюрца с нисходящим холодильником, реакционную смесь перегоняют, собирая фракцию с ТКИП 140 - 210 С. Дистиллят встряхивают с насыщенным раствором поташа для нейтрализации избытка кислоты. Бензоксазол экстрагируют эфиром ( 50 мл), вытяжку сушат поташом, растворитель отгоняют и остаток перегоняют, собирая фракцию с Ткип 181 - 183 С. [41]
В литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают смесь 60 мл копц. К этой смеси при охлаждении льдом в течение 45 мин прибавляют раствор 0 1 моля циклогексанона и 0 27 моля азотистоводородной кислоты в 250 мл бензола. Затем к реакционной смеси прибавляют 150 г толченого льда, отделяют водный слой, подщелачивают его, добавляя конц. NaOH, и извлекают бензолом. Вытяжки сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, а пента-метилентетразол перегоняют в вакууме. Дистиллят перекристаллизовывают из бензола. [42]
Во время нагревания необходимо оберегать глаза и руки от попадания брызг плава, для чего следует пользоваться очками и перчатками. Если полученный плав содержит значительные - примеси смолистых веществ, поступают следующим образом. Выделившийся [ i-нафтол можно очистить перегонкой в вакууме или перегонкой с водяным паром. Если применение этих методов очистки почему-либо неудобно, ( 3-нафтол извлекают эфиром из нейтрального раствора. Вытяжку сушат над безводным сульфатом натрия и после отгонки эфира получают почти чистый ( 3-нафтол. [43]
В колбе, снабженной обратным холодильником, 100 г ацетофенона и 102 г этилового эфира хлор-уксусной кислоты ( с четиловым эфиром, вследствие обильного образования хлор-ацетамида, получаются менее благоприятные результаты) растворяют в 200 см3 сухого зфира и постепенно добавляют 38 г ( несколько сольше вычисленного количества) натрийамнда. Во время этой операции, которая требует около 3 час. После 21 / в-дневного стояния йиесь вылипают на лед и несколько раз экстрагируют эфиром. Вытяжку сушат поташом и перегоняют. Из 900 г ацстофенона получают: 200 г ацетофенона, температура кипения до I40 - / 13 - 15 мм и 030 г глицидного эфира, температура кипения 140 - 160 - / 15 мм. Первый погон, еще раз перегнанный подобным же образом, дает еще 200 г глицидного эфира, поэтому общий выход из 900 г ацетофенона составляет ИЗО г гли-цидного эфира, или 73 % от теории. [44]
Если полученный плав содержит значительные примеси смолистых веществ, поступают следующим образом. Водный раствор сырого продукта нагревают до кипения и нейтрализуют 50 % - ной серной кислотой по тиазоловсй бумаге ( в щелочном растворе - красна. Если применение этих методов очистки почему-либо неудобно, 3-нафтол извлекают эфиром из нейтрального раствора. Вытяжку сушат над безводным сульфатом натрия и по еле отгонки эфира получают no - чти чистый ( 3-нафтол. [45]