Cтраница 3
Прибавление эфира занимает около 1 часа. Затем смесь экстрагируют двумя порциями бензола по 250 ял. Соединенные вытяжки промывают 100 мл воды, затем 100 мл насыщенною водного раствора двууглекислого натрия и наконец с целью осушки фильтруют через слои безводного сернокислого магния. Растворитель от высушенных вытяжек отгоняют и остаток фракционируют в вакууме из колбы Кланзена емкостью 250 мл, снабженной коротким воздушным холодильником, Бледножелтое масло переходит при 162 - 167 ( 16 мм) и при охлаждении затвердевает. [31]
Охлажденный раствор выливают в делительную воронку, содержащую 50 г льда, и выделившийся при гидролизе гидрат окиси алюминия растворяют, прибавляя концентрированную соляную кислоту. Добавив небольшое количество ( около 20 мл) эфира, содержимое воронки перемешивают, бензольно-эфирный слой отделяют, а из водного слоя ацетофенон извлекают еще одной порцией эфира. Соединенные вытяжки встряхивают с раствором едкого натра, затем с водой, отделяют и сушат хлористым кальцием. Отогнав растворитель, перегоняют ацетофенон при атмосферном давлении или в вакууме. [32]
К дестиллату, чтобы связать главную массу уксусного альдегида, добавляют аммиака и извлекают петролейным эфиром вторичный алкоголь и неизменившийся кетон. Извлечение повторяют много раз, так как этиловый спирт, образовавшийся при брожении, прочно удерживает вторичный алкоголь в водном растворе. Соединенные вытяжки промывают небольшим количеством воды и промывные воды присоединяют к извлеченному петролейным эфиром дестиллату. Затем аликвотную часть этого раствора подкисляют на конго разбавленной серной кислотой и отгоняют около четверти объема. [33]
Навеску ДЦГА-ооли Вос-аминокислоты суспендируют в делительной воронке в зтилацетате, используя 400 мл последнего на 20 г соли. Водный нижний слой отделяют и дважды экстрагируют этил-ацетатом. Соединенные вытяжки промывают водой и насыщенным раствором хлориотого натрия, сушат безводным сульфатом магния, и растворитель удаляет в вакууме. [34]
Охлажденный раствор выливают в делительную воронку, содержащую 50 г льда, и выделившийся при гидролизе гидрат окиси алюминия растворяют, прибавляя концентрированную соляную кислоту. Добавив небольшое количество ( около 20 мл) эфира, содержимое воронки перемешивают, бензольно-эфирный слой отделяют, а из водного слоя ацетофенон извлекают еще одной порцией эфира. Соединенные вытяжки встряхивают с раствором едкого натра, затем с водой, отделяют и сушат хлористым кальцием. Отогнав растворитель, перегоняют ацетофенон при атмосферном давлении или в вакууме. [35]
Для уверенности в полноте извлечения свинца последнюю вытяжку взбалтывают с тремя небольшими порциями 1 % - ного цианида калия. Если после такой обработки слой четыреххлористого углерода остается розовым, то анализируемый раствор еще раз встряхивают с дитизоном. Соединенные вытяжки, содержащие весь свинец и немного висмута, взбалтывают с 5 мл азотной кислоты ( 1: 100), отделяют водную фазу, доводят рН раствора до 2 8 - 3 ( яркожелтая окраска тимолсинего) и 3 - 4 мин. [36]
Нагревание продолжают до тех пор, пока проба на ацетон не даст совершенно отрицательного результата, на что обычно требуется около 10 час. После этого удаляют дефлегматор Гана, присоединяют колбу непосредственно к нисходящему холодильнику и отгоняют большую часть оставшегося изопропклового спирта при атмосферном давлении. Соединенные вытяжки промывают - один раз 50 мл воды и удаляют взвешенные капельки воды добавлением 20 г безводного сернокислого натрия. [37]
Приблизительно к 50 мл анализируемого нейтрального раствора, содержащего таллий в одновалент-ном состоянии ( для этого его восстанавливают сернистой кислотой или хлоридом гидроксиламина), добавляют 0 5 г цианида калия и 0 5 г цитрата аммония ( ср. Экстрагируют 4 раза 0 1 % - ным раствором дитизона в хлороформе, беря его каждый раз по 10 - 15 мл. Соединенные вытяжки промывают 20 - 50 мл аммиака ( 1: 1000) и промывную жидкость взбалтывают с несколькими миллилитрами раствора дитизона, чтобы выделить незначительные количества таллия, которые могут перейти в аммиачный раствор. Хлороформенные вытяжки выпаривают досуха в колбе Кьельдаля ( 100 мл) или же в небольшой конической колбе. К остатку добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты, нагревают и прибавляют понемногу 30 % - ную перекись водорода, пока не будут разрушены все органические вещества. [38]
Охлажденный раствор выливают на лед ( находящийся в делительной воронке) и, прибавляя концентрированную соляную кислоту, растворяют выделившийся гидрат окиси алюминия. Добавив небольшое количество эфира, отделяют бензольноэфирный слой, а водный извлекают еще раз эфиром. Соединенные вытяжки встряхивают с раствором едкого натра и сушат хлористым кальцием. [39]
Для получения протовератрина из чемерицы белой используют в качестве исходного сырья ее корневище, которое содержит 512 1 63 % алкалоидов. Растворитель сливают и оставшийся порошок выбалтывают два раза с новыми порциями смеси эфира с хлороформом. Соединенные вытяжки упаривают до консистенции жидкого экстракта и последний многократно извлекают разведенной уксусной кислотой. Полученное водное извлечение обрабатывают метафосфорной кислотой по Зальцбергеру 589 и отделяют осадок йервина и рубийервина. Фильтрат сильно подщелачивают аммиаком и экстрагируют сначала эфиром, а затем хлороформом. Из эфирного экстракта получают протовератрин, а из хлороформного - псевдойервин. [40]
Затем в течение 55 мин. Образующийся осадок, состоящий из 2-хлор-пиримидина и хлористого натрия, отфильтровывают и тщательно промывают эфиром, чтобы растворить весь 2-хлорпиримидин. Соединенные вытяжки сушат над безводным сернокислым натрием, растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают из изопентана и получают бесцветные кристаллы 2-хлорпиримидина. [41]
Раствор 55 мл ( 1 0 моль) тризтиламина в 92 мл ( 2 0 моль) абсолютного спирта прибавляют по гаплям при - 5 С к смеси 97 мл ( 1 0моль) этилхлорформиата и 130 г, ( 1 0 моль) хинолина в 300 мл сухого бензола. После перемешивания в течение 1 ч содержимое колбы промывают водов и водный слой экстрагируют несколько раз хлороформом. Соединенные вытяжки сушат сульфатом магния, хлороформ отгоняют в вакууме. После добавления к обрадовавшемуся маслянистому оотатку 20 мл эфира воя маоса затвердевает. Бесцветный продукт отфильтровывают, промывают охлажденным эфиром и сушат. [42]
С, а затем прибавляют 2 4 г ( И ммоль) ди-трет-бутшпгарокарбоната и реакционную смесь размешивают 30 мин 1 при комнатной температуре. Водную фазу отделяют и промывают этилацетатом. Соединенные вытяжки сушат оульфатом магния, зтилаце - тат отгоняют на роторном испарителе, а оставшийся продукт кристаллизуют из смоси этилацотат - петролейный эфир. [43]
К раотвору 10 г ( 35 ммоль) Кбз-гнотидина и 7 г ЩСС в 100 ш воды при энергичном перемешивании и охлаждении до - 10 С добавляют порциями 9 г ( 47 ммоль) п-толуслсульфохлорида в течение 30 мин. Реакционную смеоь размешивают потом 4 ч при комнатной температуре, а затем промывают эфиром ( 2x50 мл) для удаления избытка п-толуол-сульфохлорида. Соединенные вытяжки сушат сульфатом магния, и органичеокий растворитель удаляют в вакууме. Остаток растворяют в 100 мл зтилацетата, добавляют 5 5 г дициклогекоиламина к оотавдяют кристаллизоваться. Обра зовавшийся осадок ДЦГА-ооли отфильтровывают, и продукт кристаллизуют из сыеои метанол - зтилацетат. [44]
Для отделения жирных кислот в делительную воронку добавляют 30 мл этилового эфира; смесь взбалтывают и отстаивают до разделения слоев. Нижний слой сливают в другую делительную воронку и повторяют экстракцию жирных кислот этиловым эфиром до тех пор, пока капля эфира, нанесенная на фильтровальную бумагу, перестанет давать жирное пятно после испарения эфира. Соединенные вытяжки жирных кислот промывают дистиллированной водой, порциями по 30 мл, до нейтральной реакции промывных вод и переводят из делительной воронки через горлышко во взвешенную колбу так, чтобы в колбу не попали капли воды. Делительную воронку ополаскивают этиловым эфиром и сливают его в колбу с вытяжками жирных кислот. Этиловый эфир отгоняют от жирных кислот на водяной бане при температуре 60 С, после чего жирные кислоты сушат в сушильном шкафу при 70 С. Колбу с кислотами перед взвешиванием охлаждают в эксикаторе. Первое взвешивание производят через 2 ч после начала сушки, последующие через 30 мин. [45]