Cтраница 4
Раствор, содержащий 1 г 2-ацетилиндандиона - 1 3 ( 5 3 миллимоля) в 80 мл диэтилового эфира, обрабатывают 12 мл ( 18 миллимолей) 5 % - ной перекиси водорода в эфире и реакционную смесь оставляют стоять при 15 в колбе, закрытой пробкой. Через 21 день эфир выпаривают. Остаток растирают с 3 мл воды, отфильтровывают и экстрагируют хлороформом. Хлороформенные вытяжки фильтруют, чтобы освободить от следов фгалевой кислоты, и выпаривают. Остаток дважды перекристаллизовывают из смеси этилацетата с петролейным эфиром ( 40 - 60); получают 0 70 г ( 64 % теоре-тич. [46]
Раствор, содержащий 1 з 2-ацетилиндандиона - 1 3 ( 5 3 миллимоля) в 80 мл диэтилового эфира, обрабатывают 12 мл ( 18 миллимолей) 5 % - ной перекиси водорода в эфире и реакционную смесь оставляют стоять при 15 в колбе, закрытой пробкой. Через 21 день эфир выпаривают. Остаток растирают с 3 мл воды, отфильтровывают и экстрагируют хлороформом. Хлороформенные вытяжки фильтруют, чтобы освободить от следов фталевой кислоты, и выпаривают. Остаток дважды перекристаллизовывают из смеси этилацетата с петролейным эфиром ( 40 - 60); получают 0 70 г ( 64 % теоре-тич. [47]
Раствор, содержащий 1 г 2-ацетилиндандиона - 1 3 ( 5 3 миллимоля) в 80 мл диэтилового эфира, обрабатывают 12 мл ( 18 миллимолей) 5 % - ной перекиси водорода в эфире и реакционную смесь оставляют стоять при 15 в колбе, закрытой пробкой. Через 21 день эфир выпаривают. Остаток растирают с 3 мл воды, отфильтровывают и экстрагируют хлороформом. Хлороформенные вытяжки фильтруют, чтобы освободить от следов фталевой кислоты, и выпаривают. Остаток дважды перекристаллизовывают из смеси этилацетата с петролейным эфиром ( 40 - 60); получают 0 70 г ( 64 % теоре-тич. [48]
Раствор, содержащий 1 г ( 0 0053 моля) 2-ацетилиндандиона - 1 3 в 80 мл серного эфира, обрабатывают 12 мл ( 0 018 моля) 5 % - ной перекиси водорода в эфире, и реакционную смесь оставляют стоять при 15е в колбе, закрытой пробкой. Через 21 день эфир выпаривают. Остаток растирают с 3 мл воды, отфильтровывают и экстрагируют хлороформом. Хлороформенные вытяжки фильтруют, чтобы освободиться от следов фталевой кислоты, и выпаривают. [49]
Приблизительно к 50 мл анализируемого нейтрального раствора, содержащего таллий в одновалент-ном состоянии ( для этого его восстанавливают сернистой кислотой или хлоридом гидроксиламина), добавляют 0 5 г цианида калия и 0 5 г цитрата аммония ( ср. Экстрагируют 4 раза 0 1 % - ным раствором дитизона в хлороформе, беря его каждый раз по 10 - 15 мл. Соединенные вытяжки промывают 20 - 50 мл аммиака ( 1: 1000) и промывную жидкость взбалтывают с несколькими миллилитрами раствора дитизона, чтобы выделить незначительные количества таллия, которые могут перейти в аммиачный раствор. Хлороформенные вытяжки выпаривают досуха в колбе Кьельдаля ( 100 мл) или же в небольшой конической колбе. К остатку добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты, нагревают и прибавляют понемногу 30 % - ную перекись водорода, пока не будут разрушены все органические вещества. [50]
Растворитель отгоняют при пониженном давлении ( водоструйный насос), добавляя в конце перегонки абсолютный этанол для полного удаления растворителя. Полученный сироп растворяют в 15 мл абсолютного этанола, фильтруют, фильтрат оставляют на ночь в холодильнике, отфильтровывают полученный осадок. Смесь выливают в 200 мл холодной воды, продукт экстрагируют хлороформом. Хлороформенные вытяжки промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия, отгоняют растворитель, остаток перекристаллизовывают из 10 мл абсолютного этанола. [51]
При перемешивании добавляют 3 1 г ( 2 мл) брома в 20 мл 70 % - ной уксусной кислоты. После добавления брома немедленно вводят 7 г ацетата натрия, раствор разбавляют 50 мл воды и перемешивают в течение 20 мин. После многократной нейтрализации бикарбонатом натрия водный раствор несколько раз экстрагируют хлороформом. Объединенные хлороформенные вытяжки промывают раствором бикарбоната и водой, сушат над безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме водоструйного насоса при комнатной температуре досуха. Для этого вещество растворяют в ацетоне, затем прибавляют эфир и при потираний стеклянной палочкой о стенку стакана порциями добавляют петролейный эфир до начала кристаллизации. Раствор выдерживают в холодильнике несколько часов, после чего отфильтровывают основную массу пентаацетата аль - D-глюкозы. [52]
Реакционную колбу оставляют на 5 - Ю мин в охлаждающей смеси. После этого взбалтывают до раз-жиженгя массы с 15 мл воды и отделяют хлороформеннын слой в делительной воронке. Водно-спиртовой слой трижды экстрагируют равными ему по объему порциями хлороформа. Объединенные хлороформенные вытяжки сушат над сульфатом натрия и упаривают в вакууме. Выделившийся продукт перекристаллизовывают из горячего бензола. [53]