Cтраница 5
Вследствие того что карбамат аммония превращается в карбамид только в жидкой фазе, большое значение приобретает степень заполнения реактора исходными реагентами. Выход карбамида при прочих равных условиях возрастает с увеличением степени заполнения единицы реакционного объема, так как чем меньше свободный объем реактора, тем меньшее количество карбамата аммония разлагается с выделением NH3 и СО2 в газовую фазу. [61]
Дросселированный плав из колонны синтеза 7 ( см. рис. 23) поступает в дистилляционную колонну 8 первой ступени. Так как в присутствии воды уменьшается выход карбамида, то из отогнанного аммиака до возвращения его в процесс необходимо выделить влагу. [62]
![]() |
Зависимость выхода карбамида от температуры и времени пребывания реакционной смеси в реакторе.| Зависимость равновесного выхода карбамида от избытка аммиака. [63] |
Из рис. 36 видно, что выше 180 С кривые выхода проходят через максимум. При дальнейшем увеличении времени пребывания реакционной смеси в зоне нагрева выход карбамида падает из-за усиления побочных реакций. [64]
Это смещает равновесие реакции (VII.4) в направлении образования карбамида. Следовательно, избыток NH3 по сравнению со стехиометри-ческим его количеством повышает выход карбамида по ОСЬ. Выход по аммиаку при этом соответственно уменьшается. [65]
Из рисунка видно, что с повышением температуры скорость реакции образования карбамида значительно увеличивается. Однако при высоких температурах ( 180 - 200 С) по достижении максимума выход карбамида постепенно уменьшается, что объясняется термическим разложением карбамата аммония и карбамида. В присутствии избытка аммиака эти побочные процессы подавляются, поэтому на практике синтез карбамида проводят при высоких температурах порядка 180 - 200 С. [66]
Под выходом карбамида чаще всего понимают степень превращения в карбамид ( %); возможен подсчет выхода карбамида и по аммиаку. Если в процесс вводят избыток аммиака по отношению к его стехиометрическому количеству, то выход карбамида по аммиаку будет соответственно меньше выхода по двуокиси углерода. [67]
![]() |
Изменение доли карбамида в мировом ассортименте азотных удобрений. [68] |
В 1917 г. Фихтер, Штайгер и Штаниш [73] изучили влияние избытка аммиака на выход карбамида и нашли, что он увеличивается лишь при небольшом избытке аммиака. Однако позднее Крейз и Гедди [74] доказали, что введение избыточного аммиака в больших количествах ( до 280 % стехио-метрического количества) дает возможность увеличить выход карбамида до 80 %, а избыток двуокиси углерода практически не оказывает влияния. [69]
Под выходом карбамида чаще всего понимают степень превращения СО2 в карбамид ( в %); возможен подсчет выхода карбамида и по аммиаку. Если в процесс вводят избыток аммиака по отношению к его стехиометрическому количеству, то выход карбамида по аммиаку будет соответственно меньше выхода по двуокиси углерода. [70]
В интервалах давлений и температур, приведенных в таблице, большое влияние на выход карбамида имеет соотношение компонентов реакции. Как следует из таблицы, при указанных выше давлениях и температурах наибольшее значение для увеличения выхода карбамида имеет введение избытка аммиака. [71]