Cтраница 2
В результате этого выход мономера в данном случае значительно ниже, чем при деполимеризации полиметилметакрилата ( ср. [16]
![]() |
Выход мономеров ( в % при пиролизе по точке. [17] |
С повышением температуры выход мономера растет ( см. табл. II. Кроме мономера все полиакрилаты при пиролизе образуют соответствующие спирты, которые являются основными продуктами, димеры и ССЬ. Соотношение выхода спирта и мономера меняется с температурой. [18]
Хотя данные о выходах мономера дают ценную качественную картину реакций деполимеризации различных полимеров, очевидно, что не только структурные факторы должны играть в процессах термодеструкции определенную роль. Из данных по характеристике скоростей процессов термодеструкции, приведенных в четвертой колонке обсуждаемой таблицы, видно, что они не всегда соответствуют результатам, которых можно было бы ожидать на основании выходов мономера. В соответствии с обсужденной выше теорией следовало ожидать, что максимальная скорость реакции должна наблюдаться при образовании 20 - 30 % летучих продуктов деструкции и низких выходах мономера. Но тогда возникает вопрос: почему при термодеструкции полистирола максимальная скорость реакции наблюдается при превращении в летучие продукты 40 % полимера и почему максимальная скорость реакции имеет место для а-заме-щенных полистиролов при ожидаемой на основании теории степени превращения 25 %, тогда как при термодеструкции этих полимеров выходы мономера даже выше, чем при термодеструкции полистирола. При термодеструкции таких полимеров, как полиэтилен и полипропилен, скорость реакции вообще не имеет максимума, несмотря на то что, судя по образующимся продуктам деструкции, в этих процессах преобладают реакции передачи цепи. С другой стороны, при деструкции таких полимеров, как полиметакрилат и полиметакрилонитрил, которые на начальных стадиях термодеструкции образуют почти чистый мономер, очень быстро повышается их устойчивость к термическому разложению, и для дальнейшего превращения их в летучие продукты требуется применение гораздо более высоких температур, причем в этих условиях образуются отличные от мономера осколки полимерной цепи. [19]
С уменьшением кислотного числа выход мономера от потенциала увеличивается, выход предцелевой фракции уменьшается. [20]
Как следствие, заметно возрастает выход мономера. [21]
При пиролизе полибутадиенов регулярного строения выход мономеров и димера выше, чем при пиролизе полимеров нерегулярного строения, по этому признаку можно ориентировочно оценить регулярность строения. Многими авторами отмечена разница выхода мономеров в процессе пиролиза сополимеров с различным характером распределения мономерных звеньев в макромолекуле при переходе от статистического распределения к блочному строению [47, 92, 133, 134], что является основой для определения порядка чередования мономерных звеньев в макромолекуле. [22]
Полимеризация винилтолуола при ректификации уменьшает выход мономера и ухудшает экономические показатели процесса. Обычную полимеризацию и сополимеризацию винилтолуола можно предотвратить в значительной ыере, применяя известные ингибиторы, однако последние оказываются малоэффективными в случае образования сшитых полимеров. [23]
Зависимости конверсии, селективности и выхода мономеров на пропущенное сырье от температуры следует представить графически. [24]
![]() |
Скорость выделения летучих веществ при пиролизе полимеров с фениленовыми группами в основной цепи. [25] |
В табл. 25 наряду с выходами мономеров приведены для сравнения найденные скорости выделения летучих веществ при 350 и энергии активации. Необходимо отметить, что эти значения относятся к отдельным изученным образцам. Ранее были рассмотрены возможные изменения этих значений в зависимости от метода полимеризации, размера молекул и предыстории образца. [26]
При деструкции полимеров по закону случая выход мономера, как правило, незначителен ( менее 1 %), многие полимеры вообще не образуют мономера. [27]
Как видно из табл. 2, выход мономера при термораспаде ПА не превышает 1 % от общего количества продуктов. [28]
Величина е может быть определена из выхода мономера. При полном превращении молярное отношение г между мономером: и всеми немономерными продуктами должно быть мерой относительных вероятностей отщепления и обрыва плюс передачи. [29]
В табл. 3 приведены данные о выходе мономера при разложении различных полимеров в условиях классического и аналитического пиролиза. Вследствие разных условий проведения пиролиза при классическом и аналитическом пиролизе количественное содержание мономера в продуктах пиролиза может не совпадать. Однако сравнительный выход мономеров, полученный в определенных условиях, может дать полезную информацию для выбора условий пиролиза, характеристических соединений и способа интерпретации пирограмм в ПГХ. [30]