Cтраница 3
При повышении температуры от 393 до 453 выход мономера увеличивается с 22 3 до 61 9 % ( мол. Можно предположить, что каждый из компонентов катализатора является адсорбентом для одного из реагирующих веществ. [31]
![]() |
Зависимость деполимеризации полиметилметакрилата от продолжительности нагревания. [32] |
При деполимеризации полистирола приблизительно при 300 С выход мономера составляет 60 - 65 %, полиметилметакрилат деполимеризуется в этих условиях на 90 - 95 %, тогда как при нагревании полиме-тилакрилата выход мономера очень мал. Полимеры, которые содержат четвертичный атом углерода и не содержат групп, легко подвергающихся химическим превращениям при нагревании, сравнительно легко распадаются на мономеры. [33]
При более продолжительном нагревании при указанной температуре выход мономера падает за счет частичной полимеризации. При более низкой температуре продолжительность дегидратации увеличивается, а при высокой происходит полимеризация. [34]
![]() |
Зависимость деполимеризации полиметилметакрилата от продолжительности нагревания. [35] |
При деполимеризации полистирола приблизительно при 300 С выход мономера составляет 60 - 65 %, полиметилметакрилат деполимери-зуется в этих условиях на 90 - 95 %, тогда как при нагревании полиме-тилакрилата выход мономера очень мал. Полимеры, которые содержат четвертичный атом углерода и не содержат групп, легко подвергающихся химическим превращениям при нагревании, сравнительно легко распадаются на мономеры. [36]
При деполимеризации полистирола приблизительно при 300 С выход мономера составляет 60 - 65 %, полиметилметакрилат деполи-меризуется в этих условиях на 90 - 95 %, тогда как при нагревании полиметакрилата выход мономера очень мал. Механизм реакции деполимеризации полимеров изучен недостаточно, но экспериментально установлено, что на мономеры сравнительно легко распадаются полимеры, которые содержат четвертичный атом углерода и не содержат групп, легко подвергающихся химическим превращениям при нагревании. [37]
![]() |
Выход мономера при пиролизе полимеров в вакууме, % от общего количества летучих соединений. [38] |
Роль передачи цепи очень велика, поэтому выход мономера мал. [39]
По этой причине при термической деструкции поликонденсационных полимеров выход мономера обычно мал и инициирование распада происходит по закону случая. [40]
Гомополимеры эфиров метакриловой кислоты деструктпруют при пиролизе с выходом мономеров, близком к 100 % [140], поэтому естественно ожидать, что сополимеры метакрилатов поведут себя аналогичным образом. Многочисленными исследованиями было показано, что при пиролизе действительно в основном выделяются исходные мономеры, а другие продукты, в частности спирты, образуются в очень небольших количествах. Пирограммы сополимеров являются наложением пирограмм соответствующих гомо-полимеров. [41]
![]() |
Хроматограмма пегколетучей фракции продуктов термического распада полибутадиена ( первая стадия. [42] |
При пиролизе цис - полибутадиена в изотермическом режиме [4] выход мономера и циклического димера ( винипциклогексена) в интервале температур 280 - 380 С составляет 1 5 и 14 1 % соответственно от общего содержания, летучих. Энергия активации выделения бутадиена составляет 217 кДж / моль, выделение винилциклогексена происходит с энергией активации 176 кДж / моль. [43]
При пиролизе полимеров типа приведенных в табл. 1, величины выходов мономеров изменяются в широком диапазоне. Для объяснения этого предполагалось, что полное превращение некоторых полимеров в летучие продукты осуществляется по двум конкурирующим реакциям: 1) деполимеризация полимера и 2) случайные разрывы цепей с образованием продуктов, обладающих широким распределением по молекулярным весам. [44]
На основании большого количества экспериментальных Данных можно считать установленным, что выход мономера из продуктов периодического дегидрохлорирования в среднем равен 55 - 60 %, что составляет 66 - 76 % от потенциального содержания. [45]