Cтраница 2
В развитии холоднопламенного процесса влияние давления проявляется в изменении интенсивности холодного пламени ( выхода перекисей) и длительности периода индукции. [16]
Другие наблюдения также противоречивы, а именно: введение ацет-альдегида, вызывающее сильное уменьшение выхода перекиси и периодический характер выведенных уравнений. [17]
При изменении мольного соотношения альдегид: хлорангидрид от 1: 2 до 1: 1 выход перекиси практически не изменялся, однако продукт, выделяемый из реакционной смеси, был значительно чище. Окисление по второму способу необходимо проводить при температуре 0 - 20 С, ( предпочтительнее 0 - 5 С), так как при более высоких температурах образующаяся перкислота быстро разлагается, что в последующем снижает выход перекисей. [18]
При изменении мольного соотношения альдегид: хлорангидрид от 1: 2 до 1: 1 выход перекиси практически не изменялся, однако продукт, выделяемый из реакционной смеси, был значительно чище. Окисление по второму способу необходимо проводить при температуре 0 - 20 С, ( предпочтительнее 0 - 5 С), так как при более высоких температурах образующаяся перкислота быстро разлагается, что в последующем снижает выход перекисей. [19]
![]() |
Зависимость выхода перекиси ( кривая 1 и альдегидов ( кривая 2 от времени контакта при 200. [20] |
В отличие от кинетических кривых, полученных при более низких температурах, область насыщения для выхода перекисей наступает значительно раньше, чем для альдегидов; помимо этого наблюдается непрерывный рост количества газовых продуктов реакции. [21]
Если рассмотреть с этой точки зрения кинетические кривые перекисных соединений ( рис. 2) и величину выхода перекисей ( рис. 3), то можно констатировать, что максимальный выход перекисей от теории достигается на всем протяжении времени от нуля до imax и относительно выхода перекисей любое время окисления в пределах 0-гтах является благоприятным. [22]
Если рассмотреть с этой точки зрения кинетические кривые перекисных соединений ( рис. 2) и величину выхода перекисей ( рис. 3), то можно констатировать, что максимальный выход перекисей от теории достигается на всем протяжении времени от нуля до тах и относительно выхода перекисей любое время окисления в пределах 0-ттад - является благоприятным. [23]
Перекись бензоила, наряду с сокращением индукционного периода, приводит к некоторому повышению максимальной скорости накопления и выхода перекиси ацетилбензоила. Добавки надбензоиной кислоты, сокращая начальный период, вызывают значительное торможение на более глубоких стадиях. Этим и объясняются высокие требования к чистоте исходного бензальдегида, поскольку в противном случае нельзя достичь воспроизводимых и стабильных результатов. Добавки перекиси ацетилбензоила и особенно надбензоиной кислоты ускоряют процессы уплотнения и приводят тем самым к более высокому содержанию смол в конечном продукте. [24]
Низкий радиационно-химический выход перекисных соединений при 30 С ( - 12), отсутствие влияния мощности дозы у-излучения на выход перекисей и одновременное образование всех кислородсодержащих продуктов радиационного окисления свидетельствуют о нецепном механизме процесса в пределах мощностей доз от 100 до 1300 рд / сек. При повышении температуры облучения до 100 С, по-видимому, происходит переход механизма окисления поли-е-капроамида в цепной, что подтверждается увеличением радиационно-химического выхода перекисных соединений до 160 при мощности дозы 100 рд / сек и до 100 при мощности дозы 1300 рд / сек. [25]
Эгертон и Минкоф [13], опубликовавшие превосходный анализ вероятного механизма образования перекиси водорода, предлагают следующее объяснение этого влияния давления на выход перекиси. [26]
Опыты же с добавками азота ( при давлении реагирующей пропано-кислородной смеси 50 мм рт. ст.) показали, что инертный газ не влияет на выход перекиси. Таким образом, при этом давлении обрыв цепей происходит еще в кинетической области. [28]
![]() |
Области холодных, голубых и нормальных пламен в эфиро-воздушных смесях. [29] |
Как видно из данных табл. 33, прохождение по смеси, испытавшей холод-нопламенное воспламенение, еще и голубого пламени сказывается, во-первых, в значительном уменьшении выхода перекисей и альдегидов, во-вторых, в значительном увеличении выхода продуктов крекинга ( Н2, СН4, непредельных углеводородов), в-третьих, в росте выхода окиси углерода и, в-четвертых, в резком увеличении расходования исходного эфира. [30]