Выход - перекись
Cтраница 4
При нижнетемпературном окислении ( рис. 44) выход ацетилена, пропилена, метана и высших альдегидов ( в процентах на сгоревший пропан) по ходу реакции падает, выход же СО и формальдегида - растет. Выход перекисей по ходу реакции растет до максимума, затем падает. При этом максимум перекисей достигается значительно позже, чем максимум высших альдегидов. Странным является отсутствие спиртов. [46]
Как было показано Н. А. Бах и др. [62-66], при действии электронов, у - и рентгеновского излучения на жидкие углеводороды ( гептан), насыщенные кислородом, первоначально образуются перекиси R GOR и RCOH с выходом около 2 молекул на 100 эв. Выход ал-кильных перекисей примерно вдвое больше выхода гидроперекисей. [47]
Реакцию проводят длительным фотолизом эквимолярной смеси двух перекисей. Выход смешанной перекиси почти количественный, хотя достигается только 50 % - ное превращение. Полное отделение пероксифторосульфоната пентафторида серы от пер-оксидисульфурилдифторида дистилляцией трудно осуществить. [48]
Кроме того, Баденом было изучено влияние стекла, КС1 и фосфорной кислоты на этот процесс. Снижение выхода перекиси связано при этом, вероятно, с распадом ОН или НОг и с образованием из атомарного водорода молекулярного. Атомарный водород получался как обычно при помощи электрического разряда. [49]
Первоначально была проверена возможность проведения синтеза без растворителя. При этом выход перекиси составил лишь около 30 %, что указывает на нецелесообразность проведения синтезов без растворителя. [50]
Начальная концентрация бензальдегида также оказывает влияние на ход процесса. С ее ростом выход перекиси в расчете на израсходованный бензальдегид падает, индукционный период сокращается, а максимальная скорость растет до определенного предела, после чего остается постоянной. Во всех исследованных случаях бензальдегид расходуется практически полностью. С повышением концентрации бензальдегида максимальная концентрация надбензойной кислоты в системе растет. Тем самым создаются благоприятные условия для окисления бензальдегида надкислотой, приводящего в конечном счете к образованию продуктов, тормозящих накопление перекиси ацетилбензоила. [52]
 |
Зависимость накопления продуктов окнслсния чистого бензилового спирта от интегральной дозы. [53] |
Существенно, что выход перекиси в присутствии спиртов остается практически неизменным во всем исследованном интервале концентрации растворов. На рис. 3 представлены зависимости накопления альдегида, образующегося из растворов бутилового спирта различной концентрации, от дозы. Видно, что в области концентраций, больших 10 2 М, выход альдегида практически не зависит от концентрации бутилового спирта. Интересно отметить, что выход альдегида в случае бутилового спирта и сумма выходов альдегида и кислоты в случае 5 - 10 - 2 М раствора бепзилового спирта оказываются примерно одинаковыми и составляют 3 - 4молекулы / 100 эв. Это заключение может иметь существенное значение для понимания механизма образования альдегида и фенола, поскольку оно служит указанием на то, что в обоих случаях в реакцию с органической молекулой вступают одни и те же свободные радикалы. [54]
Добавки перекиси ацетилбензоила в концентрациях 0 - 0 5 моль / л приводят к сокращению индукционного периода, максимальные скорости накопления перекиси и расходования альдегида практически остаются постоянными. Несильно меняется и выход перекиси ацетилбензоила. [55]
 |
Кинетические кривые накопления перекиси ацетилбензоила ( 1 - 3 и надбен-зойной кислоты ( Г, 2, 3 при окислении бензальдегида в уксусном ангидриде в присутствии катализаторов. [56] |
Из рис. 4 видно, что применение катализаторов способствует поддержанию в течение всей реакции очень низких концентраций надбеязойной кислоты, устраняя тем самым источник смолообразования и ингибирова-ния реакции. В присутствии указанных катализаторов выход перекиси достигает 95 % и выше на загруженный бензальдегид. [57]
Совершенно различное влияние на ход процесса оказывают уксусная и бензойная кислоты. Уксусная кислота способствует снижению выхода перекиси ацетилбензоила и максимальной скорости ее накопления, увеличению выхода смол и других продуктов. [58]
Страницы: 1 2 3 4