Cтраница 2
Для более детального исследования процесса были изучены зависимости выхода продуктов алкилирования через каждые 15 минут эксперимента от температуры реакции. Каждая из кривых отражает содержание диизопропилфенантренов в алкилате через равные промежутки времени от начала реакции. [16]
Характер влияния условий процесса алкилирования гомологов бензола ненасыщенными соединениями на выход продуктов алкилирования в большинстве случаев аналогичен наблюдавшемуся при алкилировании бензола. Новые сведения дает изучение состава изомерных ал-килбензолов. Состав алкилатов характерен для алкилирования в присутствии кислотных катализаторов и свидетельствует в пользу кислотной природы активных центров цеолита, участвующих в алкилировании. [17]
Интересно отметить, что при применении 40 г хлористого алюминия с бутилпропионатом был получен выход продуктов алкилирования 92 %, в то время как с 30 г катализатора весь эфир был выделен обратно в неизмененном виде. [18]
В первом случае в енолят-ионе углеродный нуклеофильный центр мягче, чем кислородный, и поэтому выход продукта алкилирования по углероду выше, если кислотная часть электрофила R-X ( т.е. R) является более мягкой кислотой Льюиса. [19]
Как показали исследования Шмерлинга [263], при взаимодействии хлористых алкилов с изопарафиновыми углеводородами в присутствии хлористого алюминия выход продуктов алкилирования крайне мал вследствие реакции межмолекулярной гидрогенизации, приводящей к превращению хлористого алкила в соответствующий парафиновый углеводород. [20]
Как видно из этих данных, повышение температуры реакции от 10 до 20 С благоприятно влияет на выход продуктов алкилирования, а рост температуры до 30 и 40 С ведет к уменьшению выхода. Видимо, при повышенных температурных условиях часть циклогексена расходуется на образование ненасыщенных полимерных соединений, которые в дальнейшем подвергаются сульфированию и переходят в кислотный слой. В результате выход продуктов алкилирования уменьшается. [21]
Специальными опытами установлено ( табл. 4, опыт 6), что дополнительное перемешивание после подачи цикло-гексена на выход продуктов алкилирования не влияет. [22]
При исследовании реакции алкилирования метилциклогексана было изучено влияние молярного соотношения реагентов, количества катализатора, температуры и продолжительности реакции на процесс и выход продуктов алкилирования. [23]
Уменьшение количеств катализатора до 0 2 моля на 1 моль циклогексена, а также применение температуры ниже 20 и выше 70 в несколько раз снижают выход продуктов алкилирования. Увеличение количества катализатора до 0 4 моля и отношений га-диизо-пропилбензола до 5 молей на 1 моль циклогексена не оказывают существенного влияния на выход продукта. Сравнительно низкий выход основного продукта алкилирования в данной реакции, вероятно, объясняется не только пониженным ориентирующим действием изопропильных групп в результате наличия тс а-сопряжения, но главным образом пространственными затруднениями вступления циклогексильного радикала в орто-по-ложения. Увеличение времени прибавления циклогексена при одинаковых других условиях также немного повышает выход алкилата. [24]
Анализ этих уравнений позволяет сделать вывод, что с увеличением количества растворителя выход цимольной фракции несколько увеличивается, селективность ( отношение выходов цимольной фракции к выходу продуктов вторичного алкилирования) практически не меняется. [25]
Без катализатора выход продуктов алкилирования при 460 С, iP495 бар и времени контакта 2 ч составляет 9 - 13 / масс. Изменение содержания катализатора с 12 7 до бвЗ9 / oj загрузки реакционной смеси при 462 - 468 С и давлении 468 бар почти не влияет на выход продуктов алкилирования. [26]
Выход продукта алкилирования зависит от температуры и продолжительности процесса, а также количества катализатора. В качестве побочных продуктов образуется так же, как и при алкилировании 1-бромадамантаном бис - ( лара-изопропилфенил) - 1 3-адамантан и адамантан. Однако выход побочных продуктов, особенно адамантана, выше, чем при алкилировании 1-бромадамантаном. [27]
Сравнение опытов 4 и 6 показывает, что в присутствии Амберлиста 15 на BF3 алкилирование изобутана бутиленами протекает с хорошим выходом при объемной скорости подачи олефина 2 6 г на 1 г смолы. Выход продуктов алкилирования несколько меньше теоретического ( 2 04 г / г), что объясняется потерями при отборе алкилата из реактора. Выходы рассчитаны на основании массы жидкого продукта, полученного по окончании опыта. [28]
Исследования показали, что с увеличением молекулярного веса олефинов выход алкилированных продуктов снижается. Максимум выхода продуктов алкилирования по мере увеличения молекулярного веса олефинов смещается в область более низких температур ( 20 - 30 С для С8 и 0 - 10 С для 12) и более высокой концентрации серной кислоты. [29]
Исследования показали, что с увеличением молекулярного веса олефинов выход алкилированных продуктов снижается. Максимум выхода продуктов алкилирования по мере увеличения молекулярного веса олефинов смещается в область более низких температур ( 20 - 30 С для С8 и 0 - 10 С для С ] 2) и более высокой концентрации серной кислоты. [30]