Выход - продукт - алкилирование
Cтраница 3
Наиболее благоприятными условиями алкилирования бутилбензола бутеном-2 являются молярные отношения реагентов и катализатора, равные 1 - 2: 1: 0 2, температура 50 и скорость введения олефина 2 л / час. Влияние на выход продуктов алкилирования иных отношений реагентов, количеств катализатора и температуры видно из приведенных в табл. 68 данных. [31]
В присутствии избытка алкилирующего агента и основания обычно наблюдается диалкилирование. Как правило, выход продукта алкилирования высок в случае нормальных алкилгалогенидов ( С1, Вг, I) и несколько ниже для вторичных алкилгалогенидов, однако не опубликовано ни одного сообщения об успешном алкилиро-вании фенилацетонитрила третичными алкилгалогенидами в межфазных условиях. Очевидно, это связано с легким дегидро-галогенированием таких галогеналканов. Проблема элиминирования сохраняется и для 2-фенилэтилхлорида, несмотря на то что это первичный галогенид. [32]
Направление превращений фосфорана ( В) должно определяться как стабильностью образующихся фосфониевых катионов, так и стабильностью полифторарильного аниона. В работе [118] возрастание выхода продуктов алкилирования и уменьшение выхода продуктов фосфорилирования ( при переходе от пентафторбензола к пентафторнитробензолу) связываются с понижением стабильности полифторарильного аниона. Образование продуктов восстановления всегда сопровождается продуктами алкилирования, что позволяет говорить о роли полифторарильного аниона в процессах алкилирования и восстановления. [33]
Однако, если судить по выходу продуктов алкилирования, то оказывается, что толуол в ряде случаев легче алкилируется олефинами, чем бензол, этилбензол по реакционной способности близок к бензолу. В присутствии эфирата фтористого бора, как показал Кондон [25, 69], и более сложные гомологи бензола, например изопропил и трет. [34]
Однако, если судить по выходу продуктов алкилирования, то оказывается, что толуол в ряде случаев легче алкилируется олефинами, чем бензол, этилбензол по реакционной способности близок к бензолу. В присутствии эфирата фтористого бора, как показал Кондон [25, 69], и более сложные гомологи бензола, например, изопро-цил и трет. [35]
 |
Влияние температуры и мольного соотношения бензола и пропилена на вы -, ход моно - и диизопропилбензолов. [36] |
Термодинамическими расчетами показано, что благоприятными для исследования реакции алкилирования температурами являются температуры ниже 500 К, поскольку в этом случае равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продуктов алкилирования. Следовательно, температура является параметром, накладывающим ограничения на выход продуктов алкилирования, и оказывает на равновесный состав реакционной смеси определенное влияние. Несколько нивелирует действие температуры давление в системе. [37]
При 33 - 36 С выход целевого продукта достигает 24 2 %, соответственно уменьшается количество невступившего в реакцию изопропилциклогексана ( оп. С повышением температуры опытов до 44 - 54 С выход продуктов алкилирования снижается до 10 %, при этом количество невступившего в реакцию изопропилциклогексана составляет 81 0 % ( оп. [38]
Как видно из данных таблицы, по мере увеличения молярного соотношения метилциклогексана и циклогексена выход основного продукта реакции в расчете на взятое количество циклогексена увеличивается. Увеличение молярного соотношения до 5: 1 не дает заметного роста выхода продуктов алкилирования. [39]
 |
Алкилирование бензола пропиленом при 350 ( объемная скорость 0 5. [40] |
Поэтому данные по алкилированию под давлением могут характеризовать лишь качественную картину зависимости скорости этого процесса от давления. Результаты исследований алкилирования ароматических углеводородов ( в частности, бензола) олефинами свидетельствуют об увеличении выходов продуктов алкилирования при повышении давления. Алкилирование бензола пропиленом с образованием изопропилбензола изучалось, в частности, Ю. Л. Хмельницким, А. И. Даладугиным и А. И. Скобло [19], а также Ю. Г. Мамедалиевым [20], в монографии которого имеется обзор проведенных до 1945 г. исследований реакций алкилирования. [41]
 |
Сравнение состава исходных олефинов и продуктов фтористоводородного и сернокислотного алкилирования. [42] |
Обычно в продуктах фтористоводородного алкилирования содержится больше высокооктановой фракции С8 и меньше низкооктановых углеводородов, чем при сернокислотном алкилированин. Выход продуктов алкилирования ( в расчете на взятый олефин) также бывает выше у фтористоводородных алкилатов, имеющих меньшую плотность. [43]
Легко протекает алкилирование фенолов на этом катализато ре и в стационарном слое [123, 159, 182], причем при температу ре до 320 С основным продуктом является анизол. Однако выш 320 С он легко превращается в о-крезол и 2 6-ксиленол [160, 161] Наряду с о-крезолом и 2 6-ксиленолом, как и при парофазно. На выход продуктов алкилирования и степень пре вращения фенола значительное влияние оказывают также врем контакта и концентрация метанола в сырье. [44]
Как видно из этих данных, повышение температуры реакции от 10 до 20 С благоприятно влияет на выход продуктов алкилирования, а рост температуры до 30 и 40 С ведет к уменьшению выхода. Видимо, при повышенных температурных условиях часть циклогексена расходуется на образование ненасыщенных полимерных соединений, которые в дальнейшем подвергаются сульфированию и переходят в кислотный слой. В результате выход продуктов алкилирования уменьшается. [45]
Страницы: 1 2 3 4