Выход - продукт - алкилирование
Cтраница 4
 |
Алкилирование фенола бутеном-2 в присутствии BF3 0 ( С2Н5 2. [46] |
Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидриль-ную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофенола с циклогексеном в присутствии BF3 0 ( C2H5) 2 при 95 - 97 реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрильной группы, в результате получается цикло-гексиловый эфир тиофенола с выходом 74 8 % и не образуются в ядре ал-килзамещенные тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфиры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд: фенол крезолы гваякол анизол и фенетол тиофенол нитрофенолы. [47]
Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидрильную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофе-нола с циклогексеном в присутствии BF3 - 0 ( 02) 2 при 95 - 97 С реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрилыюй группы, в результате получается циклогексиловый эфир тиофе-нола с выходом 74 8 % и не образуются в ядре алжилзамещенные тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфцры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд: фенол крезолы гваякол анизол и фенетол тиофенол нитрофенолы. [48]
& проявляет максимальную активность при температуре предварительного прокаливания к. C и содержании BF на нем порядка 5 5 - 6 0 - / 0 мае. В изученных условиях а увеличением температуры конверсия этилена и выход продуктов алкилирования проходят через максимум при 20 - 40 С. С повышением давления этилена его конверсия снижается. Вместе с тем, повышение давления этилена до 17 ат увеличивает скорость реакции алкилирования. А рО - В являются: температура 20 - 40 С, дав-к. В этих условиях конверсия этилена составляет 73 1, а выход продуктов реакции 156 ii мае. [49]
Существенное влияние на общий выход и характер продуктов алкилирования оказывают молярные соотношения реагентов, температура и количество катализатора. Обычно чем больше молярное отношение га-лоидфенола к олефину ( в пределах до 4: 1), тем меньше получается соединений фенольного типа. Температура в пределах 20 - 100 не оказывает заметного влияния на выход продуктов алкилирования, но при более высокой температуре процесс протекает более глубоко с образованием более сложной смеси продуктов. Увеличение времени реакции часто дает лучший выход продуктов алкилирования, особенно в случае жидких олефинов. Количество катализатора от 0 2 до 0 3 моля на 1 моль олефина не оказывает существенного влияния на реакцию. Применение 0 1 моля BF3 - H3P04 немного понижает выход продуктов алкилирования, но и этого количества достаточно для получения хорошего выхода продуктов. Количество катализатора, равное 0 4 моля и выше, ускоряет алкилирова-ние, но в то же время способствует и процессу полимеризации олефинов. [50]
Существенное влияние на общий выход и характер продуктов, алкилирования оказывают молярные соотношения реагентов, температура и количество катализатора. Обычно, чем больше молярное отношение галоидфенОла к олефину ( в пределах до 4: 1), тем меньше получается соединений фенольного типа. Температура в пределах 20 - 100 С не оказывает заметного влияния на выход продуктов алкилирования, но при более высокой температура процесс протекает более глубоко с образованием более сложной смеси продуктов. Увеличение времени реакции часто дает лучший выход продуктов алкилирования, особенно в случае жидких оле-финов. Количество катализатора от 0 2 до 0 3 моля на 1 моль оле-фина не оказывает существенного влияния на реакцию. Применение 0 1 моля ВРз НзР04 немного понижает выход продуктов алкилирования, но и этого количества достаточно для получения хорошего выхода продуктов. Количество катализатора, равное 0 4 моля и выше ускоряет алкилирование, но в то-же время способствует и процессу полимеризации олефинов. [51]
Вторая серия опытов проведена для выяснения влияния количества катализатора на эффективность реакции алкили-рования. Результаты опытов сведены в табл. 2, из данных которой видно, что увеличение количества катализатора до определенного предела благоприятно влияет на выход продуктов алкилирования. Так, при увеличении количества серной кислоты от 50 до 150 % выход продуктов алкилирования возрастает соответственно от 59 51 до 96 58 % в расчете на взятое количество цикло-гексена. Большее количество катализатора не сказывается на выходе продуктов алкилирования. [52]
В монографии на современном научном уровне изложены практические и теоретические основы алкилирования бензола пропиленом и ароматических углеводородов другими реагентами, приведен термодинамический расчет реакции алкилирования, с кваитово-химических позиций рассмотрено строение молекулы бензола, строение активных центров ( полиэдров) в алюмосиликатах и цеолитах, сформулирован новый механизм взаимодействия активных центров и молекул реагирующих веществ. Обоснованы новые взгляды на кинетику реакции алкнлирования и составлены кинетические уравнения для процессов, проходящих в статической, полупроточной и проточной системах, в гомогенных и гетерогенных условиях. Представлены экспериментальные зависимости влияния температуры, давления, времени контакта, мольного соотношения реагентов, ультрафиолетового и Y - излучений и других факторов на выход продуктов алкилирования. Обсуждены вопросы промотирования катализаторов. Монография может быть использована в практической и научной деятельности инженерами и научными работниками предприятий химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности, научными работниками академических институтов, отраслевых НИИ и КБ, может служить также учебным пособием для преподавателей, аспирантов и студентов вузов химико-технологических специальностей. [53]
При рассмотрении этого процесса будет также подробно разобрана роль катализатора типа хлористого алюминия ( см. стр. Этилен и изобути-лен легче всего присоединяют парафины с третичным углеродным атомом [462, 463], например изобутан, поскольку атом водорода, связанный с третичным углеродом, может отщепляться в виде Н - аниона. Названные выше катализаторы, которые в рассматриваемом случае приобретают функции переносчиков протонов и С-катионов, не проявляют активности, если в системе не присутствуют следы соответствующего галогеноводорода или воды. С увеличением количества фтористого бора увеличивается выход продуктов алкилирования. [54]
Триалкильные и триарильные производные алюминия сначала образуют с нитрилами устойчивые комплексы состава 1: 1, при нагревании которых происходят перемещение одной из органических групп к атому углерода. В результате получается алюминиевое производное кетимина, которое после гидролиза дает кетон. Однако, если триалкилалюминий содержит р-водородные атомы, то в значительной степени происходит восстановление интрида. При двойном избытке триалкилшпоминия по отношению к нитрилу выход продуктов алкилирования становится достаточно высоким. [55]
Страницы: 1 2 3 4