Cтраница 4
Концентрированные растворы таких солей хорошо растворяют акрилонитрил и, как показано выше, благоприятствуют выходу димерного продукта. Высокий выход ( - 90 %) адиподинитрила38, например, получается при использовании 30 - 35 % - ного раствора тетраэтиламмоний-п-толуолсульфоната. Исследования этого процесса показали37 41, что характерные зависимости, найденные при применении растворителей и небольших количеств четвертичных солей, остаются справедливыми и для данного случая. [46]
Замена одного атома водорода в молекуле малоновой кислоты на метильную группу приводит к существенному снижению выхода димерного продукта. Так как карбоксилатные радикалы, образующиеся при разряде анионов моноэфиров высших дикарбоновых кислот - менее стабильны и декарбоксилируются с большей скоростью, при увеличении количества метиленовых групп в алкильном заместителе создаются более благоприятные условия для образования димерных продуктов. [47]
На примере восстановления ряда органических веществ показано, что по мере увеличения радиуса катиона фонового электролита выход димерных продуктов возрастает. [48]
Однако имеющихся экспериментальных данных далеко не достаточно, чтобы можно было сделать какие-либо обобщения о влиянии заместителей на выход димерных продуктов. [49]
В продуктах десульфуризации тиофен-2 карбоновой кислоты наряду с валериановой кислотой обнаружена себациновая, а при десульфуризации у-2 - тиенилмасляной кислоты образовались октановая и 1 16-гексадекандикарбоновая кислоты. Выход димерных продуктов увеличивается с ростом концентрации тиофенпроизвод-ных, уменьшением содержания водорода на катализаторе и увеличением времени контакта с катализатором. Кроме того, выход ди-мерного продукта существенно зависит от строения исходного тиофена, так как возникающие пространственные препятствия часто исключают возможность рекомбинации. [50]
Ввиду того что выход димерного продукта определяется как концентрацией органических ионов, образующихся в результате электрохимической реакции, так и концентрацией исходного вещества в приэлектродном слое, процесс должен зависеть как от концентрации, исходного вещества в растворе, так и от плотности тока. С увеличением плотности тока выход димерного продукта, как правило, немного снижается. [51]
Ввиду того что выход димерного продукта определяется как концентрацией органических ионов, образующихся в результате электрохимической реакции, так и концентрацией исходного вещества в приэлектродном слое, процесс должен зависеть как от концентрации исходного вещества в растворе, так и от плотности тока. С увеличением плотности тока выход димерного продукта, как правило, немного снижается. Повышение концентрации вещества существенно повышает выход димерного продукта, однако при слишком. [52]