Cтраница 2
Применение более сильных оснований и повышенных температур может приводить не к увеличению выхода аддукта, а лишь способствовать протеканию побочных реакций или циклизации продуктов. [16]
Применение таких пероксидов позволяет проводить гемолитическое присоединение диалкилфосфитов к непредельным соединениям с выходом аддуктов 1: 1 до 80 - 90 % и выше. Таким путем получают фосфонаты, содержащие галоген, сложноэфирную группу, гидроксил и другие заместители. Инициирование пероксидами гемолитического при-соединения лерфторалкилиодидов, спиртов, альдегидов к непредельным фосфонатам является прямым методом введения перфтор-алкильной, гидроксильной и карбонильной групп в молекулу фос-фоната, тогда как синтез идентичных соединений обычными гетеро-литическими реакциями сложен и трудоемок. [17]
Нитробутен-2 и р-метил - З - нитростирол были присоединены к антрацену с выходами аддуктов соответственно 0 5 и 2 %; ввести в реакцию антрацен - этил - З - нитростирол даже при более жестких условиях не удалось. [18]
В случае триалкилфосфитов с - - - - увеличением индуктивного эффекта алкильного заместителя выход аддукта увеличивается. [19]
Нитробутен-2 и [ З - метил-8 - нитростирол были присоединены к антрацену с выходами аддуктов соответственно 0 5 и 2 %; ввести в реакцию антрацен р-этил - 3-нитростирол даже при более жестких условиях не удалось. [20]
Непосредственной реакции диенов с непредельными нитросоединениями всегда сопутствует параллельно протекающая полимеризация нитросоединений, снижающая выход аддукта. [21]
Непосредственной реакции диенов с непредельными нитросо-единениями всегда сопутствует параллельно протекающая полимеризация нитросоединений, снижающая выход аддукта. [22]
Конденсация с цитраконовым ангидридом идет уже только при нагревании и с увеличением времени возрастает выход аддукта. [23]
Исходный диалкилфосфит необходимо очистить от кислых примесей, так как даже следы кислоты резко снижают выход аддукта 1: 1 и увеличивают выход фосфорсодержащего полимера. [24]
На практике эта особенность проявляется, во-первых, в подавлении теломег ризации и увеличении за счет этого выхода аддукта и, во-вторых, в том, что когда возможна конкуренция присоединения по С - Н - или С - Cl-связи, как это имеет место в случае СНС13, реакция проходит преимущественно, а иногда и исключительно по С - Cl-связи. [25]
При рассмотрении активности мономера становится ясным, что он наиболее активен к полимеризации с образованием теломера, отсюда скорость реакции (14.3) выше скорости реакции (14.2), а выход аддукта голова к хвосту уменьшается. [26]
Так, реакция с малеиновым ангидридом позволила получить аддукт ( XLVI), при дегидрировании которого с небольшим выходом получен хризен; при замене малеинового ангидрида на малеинимид выход аддукта существенно не изменился. [27]
Аналогично конденсируется 1 3-диметилбутадиен с нитрилами кислот - уксусной [363] и бензойной [358], но реакция тоже протекает при высокой температуре ( около 400) в присутствии АЬО3, выход аддуктов в каждом случае достигает лишь нескольких процентов. Здесь также возможно образование двух структурных изомеров, но в действительности возникает, по-видимому, только один, с мета-положением заместителей в цикле. [28]
Аналогично конденсируется 1 3-димети л бутадиен с нитрилами кислот - уксусной [363] и бензойной [358], но реакция тоже протекает при высокой температуре ( около 400) в присутствии АЬО3, выход аддуктов в каждом случае достигает лишь нескольких процентов. Здесь также возможно образование двух структурных изомеров, но в действительности возникает, по-видимому, только один, с мета-положен нем заместителей в цикле. [29]
В самом деле, для достижения одинаковых выходов продуктов реакции-1 - нитропропена-1, 1-нитробутена - 1 и 1-нитропентена - 1 с 2.3 - диметилбутадиеном-1 3-потребовалось соответственно 8, 16 и 24 часа, а продукт реакции 1-нитропентена - 1 с 2 3-диметилбутадие-ном - 1 3 в тождественных экспериментальных условиях образуется с выходом, в два раза большим, чем выход аддукта этого же диена с 3-метил - 1-нитробутеном - 1.9 1 - Нитро-2 - метилпропен-1 реагирует с антраценом с большим трудом. [30]