Cтраница 4
Реакция Дильса - Альдера [111] с моноциклическими аренами Проходит только при использовании сильноэлектрофильных диено-филов, но даже и тогда лишь чрезвычайно редко, как исключение, Можно получить хорошие выходы продуктов присоединения для бензола. Присутствие электронодонорных заместителей в арене повышает электронную плотность в кольце и приводит к повышению выхода аддукта Дильса-Альдера в стандартных условиях реакции. [46]
В подавляющем большинстве случаев растворителями при катализируемой диеновой конденсации служат хлористый метилен или бензол. Природа растворителя оказывает заметное влияние, по-видимому, только на процесс оптической индукции и не отражается на выходе аддуктов. Есть указание70, что нитрометан подавляет каталитические свойства хлористого алюминия. [47]
Оказалось, что поведение алифатических ацетиленовых углеводородов в этой реакции весьма сходно с поведением олефинов. В отличие от алифатических ацетиленовых углеводородов присоединение триалкилсиланов к ароматическим ацетиленовым производным, например, к толану, катализируемое пентакар-бонилом железа, идет с выходом аддуктов, близким к количественному. Однако с арилэтиленами ( цис - и тракс-стильбены) эта реакция не идет. [48]
Изучена реакция диизобутипджсульфида с ацетиленом при 170 - 180 С под давлением. В качестве аддуктов в реакционной смеси были идентифицированы вннилизобутилсульфид, 1 1-и 1 2 - б с - ( изобутилтио) этаны. Установлена зависимость выхода аддуктов от соотношения реагентов. Изучено влияние различных катализаторов ( едкий калий, ДИНИИЗ, перекисьтпpern - бутила) и температуры на выход и соотношение конечных продуктов. [49]