Cтраница 3
Из рисунков видно, что выход сложных эфиров для изученных систем с повышением температуры проходит через максимум. Этот ход зависимости является, по-видимому, общим для ряда жирных и ароматических кислот. [31]
Основными реакциями каталитического превращения изобутилово-го спирта в присутствии активированного медного катализатора при температурах 275 - 325 С являются реакции дегидрогенизации спирта до альдегида и реакция конденсации альдегида в сложный эфир - изобу-тилизобутират. При температурах 350 - 400 С выход сложного эфира падает и одновременно растет выход альдегида и кетона, что указывает на изменение функции катализатора. Имеющая место при низких температурах - ( 250 - 300 С) реакция сложноэфиряой конденсации сменяется новой реакцией превращения образовавшегося альдегида в соответствующий кетон. Значительное количество кетона получается лишь при температурах выше 400 С, когда в составе конденсата содержание альдегида и исходного спирта сильно снижается. [32]
Основными реакциями каталитического превращения изобутилово-го спирта в присутствии активированного медного катализатора при температурах 275 - 325 С являются реакции дегидрогенизации спирта до-альдегида и реакция конденсации альдегида в сложный эфир - изобу-тилизобутират. При температурах 350 - 400 С выход сложного эфира падает и одновременно растет выход альдегида и кетона, что указывает на изменение функции катализатора. Имеющая место при низких температурах ( 250 - 300 С) реакция сложноэф ирной конденсации сменяется новой реакцией превращения образовавшегося альдегида в соответствующий кетон. Значительное количество кетона получается лишь при температурах выше 400 С, когда в составе конденсата содержание альдегида и исходного спирта сильно снижается. [33]
Какое строение имеет сложный эфир, если выход сложного эфира в реакции этернфикации составляет 50 %, остальные реакции протеке а ют количественно. [34]
Операция в общих чертах состоит во взаимодействии галоидного алкила с серебряной солью соответствующей кислоты при обыкновенной температуре или, еще чаще, в нагревании галоидного соединения с калиевой солью кислоты, растворенной в свободной кислоте. Для первичных галоидных алкилов реакция протекает гладко; выход сложного эфира из вторичных галоидных алкилов понижается вследствие их склонности к отщеплению галоидоводорода, а из третичных галоидных алкилов образуются в качестве основного продукта реакции - олефины. Аналогичные явления наблюдаются и в случае ди - и тригалоидо-производных углеводородов. [35]
В процессе переэтерификации происходит расщепление молекулы сложного эфира молекулой спирта - ал-коголиз сложного эфира. Реакция переэтерификации обратима; для смещения равновесия в сторону увеличения выхода сложного эфира в реакционную смесь вводят избыток одного из реагентов или удаляют один из продуктов реакции. [36]
В лабораториях эти методы применяются не слишком часто, так как они малоудобны для получения сравнительно небольших количеств эфиров. Интересно, что при работе по этому методу присутствие воды в исходных веществах не отражается на выходах сложных эфиров. [37]
В данной схеме водород играет роль газообразного катализатора. Сабатье и другие авторы неоднократно отмечали благоприятное действие водорода при процессах дегидрирования, добавки водорода при этерификации спиртов повышают выход сложного эфира на 5 - 10 %, но роль водорода остается неясной. Водород не является переносчиком или разбавителем, но непосредственно участвует в химическом процессе. Адсорбируясь на катализаторе, он образует с реагентами активированные комплексы, что способствует нормальному протеканию процесса. Как правило, при реакциях типа бескислотной этерификации, дегидроконденсациях или кето-низации первичных спиртов всегда должен присутствовать дополнительно вводимый водород, так как без него нарушается нормальное течение процесса, и катализаторы быстро теряют активность. [38]
С увеличением продолжительности реакции происходит и увеличение выхода конечного продукта. Оптимальной можно считать продолжительность реакции 5 часов, при этом выход составляет 96 % и дальнейшее увеличение времени реакции незначительно влияет на выход сложных эфиров. [39]
При использовании восстановленного никеля в качестве катализатора в продукте были обнаружены лишь следы сложного эфира. В опытах со смешанным катализатором, состоящим из восстановленного никеля и фосфорной кислоты и содержащим, кроме того, 2 % фосфата меди, выход сложного эфира соответствовал примерно 5 % содержания этилена в исходной газовой смеси. [40]
Водный слой присоединяют к раствору двууглекислого натрия и все вместе экстрагируют 400 мл эфира. Соединенные вместе эфирные растворы сушат над сернокислым натрием. Выход сложного эфира, кипящего в пределах 5, составляет 190 - 210 г ( 50 - 55 % теоретич. [41]
Образование сложных эфиров карбоновых кислот взаимодействием соответствующих олефинов с окисью углерода и спиртами протекает медленнее, чем рассмотренное выше образование свободных карбоновых кислот. Реакцию всех олефинов ( за исключением этилена) с окисью углерода и спиртами для получения сложных эфиров карбоновых кислот целесообразнее проводить в присутствии галогепидов карбонилобразующих металлов, например йодистого никеля, в качестве катализаторов. Выход сложных эфиров карбоновых кислот достигает около 90 % от теоретического. [42]
Эта реакция называется реакцией этерификации. В присутствии концентрированной серной кислоты или сухого хлористого водорода равновесие между исходными и конечными веществами устанавливается очень быстро. Для увеличения выхода сложного эфира ( сдвиг равновесия вправо) реакцию ведут обычно при нагревании и в присутствии избытка одного из реагентов. [43]
Пары спирта и кислоты при 280 - 300 пропускают через трубку с катализатором, в результате чего получаются такие же выходы сложных эфиров, как и при реакции в гомогенной фазе. Избыток одного из компонентов повышает выход сложного эфира: 1 г-мол изомасляной кислоты с 1, 2 и 4 с-мол этилового спирта дает соответственно 71 0, 83 5 и 91 0 % изомасляноэтилового эфира. По этому способу получают с высокими выходами разнообразные сложные эфиры. [44]
Пары спирта и кислоты при 280 - 300 пропускают через трубку с катализатором, в результате чего получаются такие же выходы сложных эфиров, как и при реакции в гомогенной фазе. Избыток одного из компонентов повышает выход сложного эфира: 1 г-мол изомасляной кислоты с 1, 2 и 4 г-мол этилового спирта дает соответственно 71 0, 83 5 и 91 0 % изомасляноэтилового эфира. По этому способу получают с высокими выходами разнообразные сложные эфиры. [45]