Выход - сложный эфир
Cтраница 4
Метод Фишера применяется для получения сложных эфиров метилового, этилового и других низших спиртов. В других случаях эффективна модификация этого метода, где в качестве растворителя используют беизол или толуол с азеотропной отгонкой воды в приборе Дина-Старка. Катализатором в этом случае служит эфират трехфтористого бора, п-толуолсульфокислота или различные сильнокислые катионообменные смолы. Прямая этерификация карбоновых кислот дает наилучшие результаты в случае первичных спиртов, выход сложного эфира сильно снижается для вторичных спиртов, а для получения сложных эфиров третичных спиртов этот метод практически совершенно непригоден. Сложные эфиры вторичных и третичных спиртов следует получать ацилированием этих спиртов с помощью ацилгалогенидов или ангидридов в присутствии третичного амина - пиридина, 4-диалкиламинопиридина, N N-диметиланилина, описанным в предыдущем разделе этой главы. В особо важных случаях для этерификации спиртов целесообразно использовать описанные выше смешанные ангидриды карбоновых кислот с трифгоруксусной кислотой или хлоругольным эфиром в очень мягких условиях при - 20 С. [46]
Эта реакция, катализатором которой служат водородные ионы, является обратимой. Например, из эквимолекулярных количеств этанола и уксусной кислоты образуется около двух третей теоретически возможного количества сложного эфира. Направление и предел реакции подчиняется закону действия масс, и употребление избытка одного из реагентов или удаление из сферы реакции одного из ее компонентов влияет на состояние равновесия. Например, удаление образующейся в реакции воды ( отгонкой или добавлением некоторых связывающих воду веществ) увеличивает выход сложного эфира. [47]
 |
Зависимость степени окисления муравьиной ( 1 и н-масляной ( 2 кислот от концентрации серной кислоты. [48] |
Поэтому при получении этих эфиров были проведены две серии опытов - с серной кислотой и без нее. Прибавление нескольких капель серной кислоты к смеси ангидрида со спиртом заметно увеличивало растворимость ангидрида в спирте ( с образованием моноэфира) и выход сложного эфира. [49]
Страницы: 1 2 3 4