Cтраница 4
На схеме (5.73) показано образование ь-аланина и ь-фенилаланина с 8 и 5 % - ными оптическими выходами из соответствующих ( У. [46]
Так как продукт присоединения может быть превращен в спирт путем окисления по схеме (5.5), то оптический выход в реакции можно определить из оптической чистоты образующегося спирта. [47]
Как и в случае гидрирования, энантиомерный избыток зависит от строения хирального лиганда, причем данном случае оптический выход повышается, если хиральный лиганд содержит группу - NMe2, которая, вероятно, координируется с магнием. [48]
Исследование асимметрического гидрирования было связана главным образом с подбором пары хиральный фосфиновый ли-ганд - субстрат, дающей максимальный оптический выход - Описаны многочисленные лиганды [154], часто очень сложные, однако успех обычно достигается лишь эмпирическим путем, так как надежных данных по связывающим взаимодействиям опубликовано мало. Так, хиральный 2 4-бис ( дифенилфосфино) пентан и ахи-ральный 1 3-бис ( дифенилфосфино) бутан дают активные родиевые катализаторы гидрирования, однако в случае первого оптические выходы обычно высоки, тогда как второй малоэффективен. [49]
Ниже будет рассмотрена связь между отношением стерео-изомеров в продукте и степенью стерео-дифференциации в модельной реакции, в которой оптический выход продукта соответствует избытку энантиомера и реакция протекает только по одному типу процесса дифференциации со 100 % - ным общим выходом. Будет рассмотрен, кроме того, способ расчета оптического выхода на основании результатов, полученных в реакции с использованием оптически нечистого хирального фактора. [50]