Cтраница 4
Метоксимети-ловый эфир удалось получить только с плохим выходом, и метоксиметиловый спирт, выделяющийся в результате амино-лиза, количественно реагировал с 1 же амина. Сравнительно плохие выходы, получаемые при реакции ацетонилового эфира с аминами, вероятно, обусловлены образованием некоторого количества шиффовых оснований. Тетра-гидропираниловые эфиры оказались менее активными, чем цианметиловые эфиры, и при стоянии они разлагаются. Кроме того, при образовании тетрагидропиранилового эфира возникает дополнительный асимметрический центр. [46]
Раствор подщелачивают, используя гидроксид натрия и / или ацетат натрия, и холодный концентрированный раствор интенсивно перемешивают с жидким ароматическим соединением. При этом часто получают довольно плохие выходы продуктов ( уравнение 215), однако, поскольку арил-амины обычно доступны в больших количествах, то эта реакция нашла широкое распространение. [47]
![]() |
Получение а-гидроксикарбонитрилов ( циангидринов из альдегидов и кетонов. [48] |
Группы, обладающие - / - эффектом н находящиеся по соседству с карбонильной группой, облегчают образование циангидринов. В случае алифатических кетонов получаются плохие выходы, а чисто ароматические ке-тоны вообще не вступают в реакцию в этих условиях. [49]
При температуре выше 250 из циклогексанола образуется циклогексанон. При более высокой температуре может идти образование циклогексана, циклогексена и бензола. При гидрировании технического фенола получаются плохие выходы из-за отравления катализатора, поэтому для успеха гидрогенизации крайне важна чистота водорода и фенола. [50]
В основе синтезов 4-метил - 5 - р - оксиэтилтиазола лежит общий метод получения производных тиазола 1265 ], основанный на конденсации а-га-логенозамещенных кетонов с азотсодержащими тносоединениями, в качестве которых применяют тиоамид и его производные или тиомочевину, реагирующие в своих таутомерных формах. Тиоамиды кислот легко приготовляются из амидов алифатических кислот при взаимодействии с пятисернпстым фосфором. Часто получаемые в этой реакции плохие выходы тиоамида объясняются тем, что образующийся фосфорный ангидрид переводит часть амида в нитрил. При взаимодействии амида с пятисернистым фосфором в среде органического растворителя ( например, эфира), который извлекает образующийся тиоамид и тем выводит его из сферы реакции, можно значительно повысить выход. [51]