Cтраница 2
![]() |
Характеристика ионов и солевых форм дауэкс-2 х 4.| Зависимость 1 / / 4 - 1 / С для лимонной кислоты. [16] |
В такой же последовательности изменяется и набухание ионита в воде. Введение в ионит ионов меньшего размера, способных сильнее гидратироваться, приводит к большему поглощению воды, структура ионита становится более открытой, увеличивается сорбция оксикислот. [17]
Набухание ионообменных смол в значительной степени определяет их избирательную способность. Слабо набухающие иониты обладают большой емкостью по отношению к ионам меньших размеров и малой емкостью по отношению к ионам больших размеров. На этом принципе основано использование метода ионито-вых сит, при помощи которого можно разделить одноименно заряженные ионы различных размеров. Так, при применении слабо набухающих ионитов можно отделить ионы металлов От ионов высокомолекулярных соединений, например белков, которые практически не сорбируются. [18]
Набухание ионообменных смол в значительной степени определяет их избирательную способность. Слабо набухающие иониты обладают большой емкостью по отношению к ионам меньших размеров и малой емкостью по отношению к ионам больших размеров. На этом принципе основано использование метода ионито-вых сит. [19]
Набухаемость ионообменных смол в значительной степени определяет их избирательную способность. Слабо набухающие иониты обладают большой емкостью по отношению к ионам меньших размеров и малой емкостью по отношению к ионам больших размеров. На этом принципе основано использование метода ионитовых сит, при помощи которого можно разделить одноименно заряженные ионы, различающиеся по своим размерам. Так, при применении слабо набухающих ионитов можно отделить ионы металлов от ионов высокомолекулярных соединений, например белков, которые практически не сорбируются. Методом ионитовых сит осуществлен процесс полной деминерализации стрептомицина. [20]
Набухание ионообменных смол в значительной степени определяет их избирательную способность. Слабо набухающие иониты обладают большой емкостью по отношению к ионам меньших размеров и малой емкостью по отношению к ионам больших размеров. На этом принципе основано использование метода ионито-вых сит. [21]
Комплексы валиномицина с Rb и Cs в основном построены так же, но для того чтобы эти ионы поместились в углублении, происходят небольшие конформационные изменения. С другой стороны, сходные изменения не могут обеспечить создание углубления для ионов меньшего размера, в частности Na, и этот катион не может в полной мере взаимодействовать с комплексующими его сложноэфирными карбонилами. [22]
Этот ряд селективности определяется в основном двумя факторами: более сильной гидратацией ионов меньшего размера в водной фазе и вытеснением больших, практически не гидратированных анионов в фазу ионита под влиянием структуры воды. В фазе ионита большие анионы под влиянием структуры воды образуют ионные пары с группами четвертичного аммониевого основания, входящими в состав ионита. [23]
Количественное описание солей, характеризующихся очень большим значением отношения ионных радиусов, как, например, Lilr связано, по-видимому, со значительным усложнением вычислений. В этом случае ионы большого размера могут легче соприкасаться друг с другом, в то время как ионы меньшего размера просто находятся в промежутках. Использование в этом случае одного и того же выражения для всех сил коротко-действия является совершенно недопустимым. [24]
![]() |
Карта электронной плотности молекулы фторида лития. [25] |
Искажение электронного облака под действием окружающих заряженных ионов или диполей называют поляризацией. Если сравнить ионы с одинаковым зарядом и числом валентных электронов, то оказывается, что ионы большего размера поляризуются легче, чем ионы меньшего размера. Это объясняется тем, что в малых ионах поведение электронов в большей степени определяется взаимодействием с положительно заряженным ядром. [26]
В молекулярном ионе М прежде всего происходит перегруппировка оставшихся электронов таким образом, что один из внешних электронов падает на освободившееся место оболочки, откуда был вырван электрон; на его место переходит другой электрон и так далее, пока это не приведет к недостатку электрона в самом наружном слое атома. А так как наружные электроны осуществляют химическую связь между атомами, то это приведет к ослаблению химической связи и распаду молекулярного иона на ион меньших размеров и на нейтральную частицу, имеющую один неспаренный электрон, называемую свободным радикалом. [27]
Если стекло содержит один вид щелочных ионов, то освободившееся место занимается очередным странствующим ионом. В случае существования в структуре стекла щелочных ионов; разных видов с различными поперечными размерами, ион большего размера не может занять место иона меньшего размера. Поэтому некоторые ионы застревают в сетке и не принимают участия в движении. [28]
Ряд селективности, характеризующий обмен ионов галогенов в разбавленных раство-рах на сильноосновных анионитах ( с группами четвертичного аммониевого основания), обсуждался в разделе II.2. Этот ряд селективности определяется в основном двумя факторами: более сильной гидратацией ионов меньшего размера в водной фазе и вытеснением больших, практически не гидратированных анионов в фазу ионита под влиянием структуры воды. В фазе ионита большие анионы под влиянием структуры воды образуют ионные пары с группами четвертичного аммониевого основания, входящими в состав ионита. [29]
На этом основании было сделано дополнительное предположение о том, что скорость медленной стадии представляет собой скорость разрыва связи катиона с водой. Очевидно, для ионов меньшего размера разрыв связей с Н2О происходит более медленно, чем у больших ионов. [30]