Ион - меньший размер
Cтраница 4
Синтетические органические материалы могут весьма существенно отличаться густотой сетки, образованной углеводородными цепями полимерной молекулы. Одним из наиболее распространенных так называемых сшивающих компонентов полимерных ионообменных смол является ди-винилбензол. Естественно, что сильно сшитые смолы обладают меньшей доступностью для крупных ионов и избирательно поглощают ионы меньших размеров. [46]
Эта формула справедлива, если радиус малого иона не превышает 0.88 радиуса большого иона решетки. Если он превышает это значение, то раньше сам замещающий ион коснется одинаково заряженных ионов, чем ионы в сдвинутых им рядах - ионов соседних рядов. Точно так же иную зависимость от радиусов ионов решетки имеют максимально допустимые разницы замещающих ионов при замещении ионами меньшего размера. [47]
Селективность зависит от многих причин. Как указано выше, сила упругости сетки матрицы препятствует набуханию, поэтому ионит предпочтительнее поглощает менее гидратиро-нанные ионы. Этот факт объясняет установленные для многих катионитов лиотропные ряды повышения сорбируемости. Увеличение жесткости матрицы, что достигается увеличением содержания мостикообразо-нателя, приводит к повышению селективности ионита по отношению к ионам меньших размеров в гидратированном состоянии. [48]
Селективность зависит от многих причин. Упругая сетка матрицы сопротивляется набуханию, поэтому ионит предпочтительнее поглощает менее гид-ратированные ионы. Этот факт объясняет установленные для многих катионитов лиотропные ряды повышения сорбируемости. Повышение жесткости матрицы, что достигается увеличением содержания мостикообразовате-ля, приводит к росту селективности ионита по отношению к ионам меньших размеров в гидратированном состоянии. [49]
При растворении таких кристаллов в воде происходит прежде всего гидратация составляющих их ионов, и последние переходят с поверхности кристалла в окружающий его раствор. Соль растворима в воде, если притяжение ее ионов молекулами воды больше энергии притяжения между ионами в кристаллической решетке. Хорошие растворители ( вода, спирт, гликоль, серная кислота, фенолы) легко образуют водородные связи с частицами растворяемого вещества. Растворимость солей зависит не только от величин энергии взаимодействия ионов в кристаллической решетке, но и от величины теплоты гидратации, которая связана с размерами ионов. Ионы меньшего размера гидратируются в значительно большей степени, чем ионы с большими ионными радиусами. Большей степени гидратации соответствует и большая теплота ( энергия) гидратации. [50]
 |
Константа ассоци-ации и диэлектрическая постоянная. [51] |
Из этих данных для разбавленных растворов были вычислены значения константы диссоциации с помощью метода, описан - ного на стр. Значения - lg / С, представленные как функции от lg D среды, изображены на рис. 54 в виде точек, в то время как сплошная кривая соответствует уравнению ( 80), если в нем положить а 6 4 А. Опытные данные очень хорошо согласуют - ся с теоретическими. Из этого видно, что если диэлектрическая постоянная растворителя превышает 41, то для ионов со средним эффективным диаметром, равным 6 4 А, константа диссоциации электролита очень велика и, следовательно, степень ассоциации очень незначительна. В случае ионов меньшего размера или с более высокой валентностью диэлектрическая постоянная должна иметь большее значение для того, чтобы полностью ионизированный электролит был бы в то же время нацело диссоциирован. [52]
 |
Столбиковые диаграммы структурных типов амфпболов. [53] |
В отмеченных работах рассматривается также взаимосвязь параметров элементарной ячейки и состава амфиболов разных изоморфных серий. Из сопоставления амфиболов разных изоморфных серий авторы пришли к заключению, что различия параметров их ячеек связаны с явлением поляризации, вызванным характерным для каждой серии изоморфным замещением. В результате одновременного замещения отдельных структурных позиций катионами с различными ионными радиусами параметры решетки могут и не измениться. При наличии менее сложных изоморфных замещений, когда имеет место замещение одного иона другим, ввиду анизотропии кристаллической структуры амфиболов в трех направлениях и явлений поляризации наблюдается изменение размеров элементарной ячейки в одном направлении. Например, хольмквистпты отличаются меньшими значениями параметра а по сравнению с антофиллитами и жедритами, что связано с замещением Mg2 на 2 иона Li меньших размеров. Для хольмквистита также характерно меньшее значение параметра Ь; это можно объяснить заменой двух ионов Mg2 на два иона А13, которые также обладают меньшими ионными радиусами. [54]
Страницы: 1 2 3 4