Cтраница 1
Ониевые ионы играют важную роль в неводном титровании: молекулы амфотерных растворителей образуют ониевые ионы при протонировании. Примером может служить ацилониевый ион CHgCOOHj. По Бренстеду все эти соединения являются катионными кислотами. Кислотность катионных кислот находится в обратной зависимости от основности сопряженных оснований. [1]
Такие ониевые ионы, как аммоний, оксоний имеют полный октет и существуют в свободном виде; карбоний же ион, у которого не хватает пары электронов, неустойчив и в высшей мере реакционноспособен. [2]
Энтальпии образования ониевых ионов закономерно уменьшаются от аммония к фторонию. Так, энтальпия образования аммония - 862 5, оксония - 692 8, а фторония еще меньше и равна - 550 5 кДж / моль. Поэтому соли фторония в индивидуальном состоянии не выделены и существуют лишь в жидком фториде водорода. [3]
Энтальпии образования ониевых ионов закономерно уменьшаются от аммония к фторонию. Так, энтальпия образования аммония - 862 5, оксония - 692 8, а фто-рония еще меньше и равна - 550 5 кДж / моль. Поэтому соли фторония в индивидуальном состоянии не выделены и существуют лишь в жидком фториде водорода. [4]
Катнонно-кнслотнып характер ониевого иона четвертичных оснований общей формулы R4N Ar - в отличие от обычных солей аммония с протонными кислотами нельзя объяснить координированием протона. Если в солях этого типа X - - галоген-ион, то благодаря влиянию ацетата ртути ( П) в уксуснокислой среде происходит его обмен с ацетат-ионом и последний можно оттитровать как основание. Еслп, однако, Х - представляет собой ( СН3СцН4803) - - ион из метил-га-толуолсульфоната или метилсульфат-анион CH3SOj из днметилсульфата, то такие четвертичные соли не образуют ацетатов даже после добавления ацетата ртути ( II) в уксусной кислоте, и поэтому титровать их нельзя. [5]
Тенденция к образованию ониевых ионов у атомов кислорода и серы меньше, чем у азота. [6]
Уже давно известно, что ониевые ионы в качестве отщепляю - щихся групп при реакции Е2 предпочтительно образуют олефин. [7]
Другим более ранним методом изучались ониевые ионы, содержащие метильные группы и лишь одну алкильную группу, способную давать олефин; при этом предполагалось, что изменения в группе, образующей олефин, не влияют заметно на тенденцию метильнои группы к отщеплению в процессе замещения. [8]
Эти ионы можно рассматривать как ониевые ионы метилена Н: С: Н, полученные присоединением к нему протона. [9]
Перегруппировки Н-1 характерны для распада ониевых ионов, образованных по механизмам типа Б, а также ионов, возникающих при простых разрывах типа А. Они могут протекать, если элиминирующаяся частица содержит не менее двух С-ато-мов. [10]
Энергично реагируют с растворителем также те ониевые ионы, которые являются значительно более сильными кислотами, чс. [11]
В - основание; ВН - ониевый ион, образованный из основания при акцептировании протона ( см. также гл. [12]
Так как присоединение галогенов идет через жесткие циклические ониевые ионы, заряженные положительно, атака аниона брома идет в транс-положение к связи С - - - Вг в ониевом ионе. [13]
Так как присоединение галогенов идет через жесткие циклические ониевые ионы, заряженные положительно, атака аниона брома идет в транс-положение к связи С-Вг в ониевом ионе. [14]
Видно, что способность к образованию ониевого иона больше всего выражена у серы ( присоединение арилсульфенилхлорида), что согласуется и с влиянием этой группы в качестве соседней ( см. гл. [15]