Cтраница 2
Обрыв цепей может произойти в результате потери протона углеводородным ионом. [16]
Кроме того, в спектрах часто присутствуют интенсивные пики углеводородных ионов, обусловленных фрагментацией алкильных групп. [17]
![]() |
Скорости реакций с участием иона Н3О. [18] |
В результате масс-спектрометрического анализа найдено, что концентрации большинства углеводородных ионов в зависимости от расстояния от зоны реакции изменяются синхронно и лишь концентрация иона с массой 19 ( НзО) сначала медленно растет, а затем долго уменьшается, так что в нескольких миллиметрах от зоны реакции в пламени присутствует только этот ион. [19]
Поэтому в масс-спектрах спиртов с длинной цепью интенсивность пиков углеводородных ионов увеличивается. Это в особенности характерно для спиртов изостроения, так как в этом случае образуются энергетически более выгодные вторичные и третичные карбониевые ионы. [20]
Пик с т / е 42 в основном обусловлен углеводородным ионом ж ( С3Н) [22], который содержит атомы С-2, С-3 и С-4. [21]
Во многих случаях для точного определения масс изотопов работают с углеводородными ионами. Действительно, рассмотрение различных пиков осколочных ионов, образующихся при диссоциативной ионизации органических соединений, показывает, что число их почти не ограничено и почти всегда может быть найден пик с нужным массовым числом. [22]
В масс-спектрах ари-лиденизоксазолонов-5 ( 4Н) ( 76) очень интенсивны углеводородные ионы. [23]
В длинноцепочечных алифатических кислотах наряду со значительным количеством кислородсодержащих ионов весьма распространены углеводородные ионы, образующиеся при распаде алкильной цепи. [24]
Представления, высказанные в работе [28] о том, что центром полимеризации является углеводородный ион, адсорбированный на поверхности и возникший в результате потери электрона молекулой изобути-лена, не могут быть приняты без дополнительных допущений. Наши данные с учетом результатов, полученных в работах по исследованию взаимодействия атомов и радикалов с полупроводниками и влияния хемосорбции этих частиц на электропроводность адсорбента, приводят нас к выводу о том, что инициирование реакции полимеризации в присутствии полупроводниковых окислов происходит на их поверхности в результате электронного перехода. При этом в случае карбониевой полимеризации, например изобутилена на окиси цинка, электрон переходит от хемосорбированных атомов водорода к добавке. Возникший при этом протон взаимодействует с молекулой изобутилена, образуя карбониевый ион ( СН) зС 1, являющийся начальным центром полимеризации. [25]
По мере перемещения гидроксильной группы в глубь молекулы вторичных спиртов увеличивается вероятность образования углеводородных ионов. [26]
Для масс-спектров спиртов, молекулы которых содержат 5 - 10 атомов углерода, наиболее характерными являются углеводородные ионы. Так, интенсивность пика ионов ( М-18) в масс-спектрах пентанола-1 и З - метилбутанола-1 достигает 12 3 и 11 1 % от полного ионного тока, соответственно. Можно предположить, что в эту реакцию вовлекается подвижный атом водорода, связанный с углеродным атомом, который находится в р-положении по отношению к гидроксилу. При отсутствии указанного атома водорода вероятность образования ионов ( М-18) уменьшается: в спектре 2, 2-диметилпропанола - 1 количество ионов ( М-18) составляет только 0 02 % от полного ионного тока. По мере увеличения молекулярного веса спиртов интенсивность пиков ионов ( М-18) в спектрах резко падает: для гексанола-1 величина пика ионов ( М-18) становится равной 2 38 %, а для ундеканола-1 она составляет всего сотые доли процента от полного ионного тока. [27]
Распад связи, находящейся в - положении к функциональной группе, может происходить лишь с образованием углеводородных ионов. То же самое наблюдается для спектров простых эфиров; с этим можно сравнить также отрыв ОН в спиртах. [28]
В отличие от низших гомологов трихлоргептен на первой стадии диссоциативной ионизации отщепляет С4Н8С1 с последующим распадом до углеводородных ионов. Ионы ( М - С1) и ( М - НС12), которые наблюдаются у всех трихлоралкенов, отсутствуют. [29]
Поскольку кислород в отличие от азота менее склонен стабилизировать заряд, при распаде спиртов образуется большое число углеводородных ионов состава СпН2п ь СПН2П и СпНгп - ь Наиболее интенсивные пики имеют углеводородные ионы с низкой массой. Ионы, образующиеся при разрыве связей С-С, особенно характеристичны в случае спиртов, содержащих разветвления у р - С-атома. [30]