Cтраница 4
Таким образом, все множество пиков в масс-спектре высокого разрешения разбивается на совокупности гомологических рядов ионов, соответствующих ароматическим углеводородам, серо -, азот -, кислородсодержащим соединениям, анализ которых затем производится обычными методами, как в масс-спектромет-рии низкого разрешения. Взаимные наложения между ними, например вследствие образования углеводородных ионов при распаде гетероатомных соединений, могут быть найдены путем анализа более простых эталонных фракций. [46]
С годами последовало много других: яркая демонстрация углеводородных ионов, образование и стабильность радикалов из алкилов металлов, объяснение атомных структур переходных металлов в понятиях свойств их связей и, наконец, делокализа-ция сандвичевых связей ферроцена и быс-бензолхрома. [47]
Наиболее общими направлениями распада алифатических моногалогенидов являются выброс атома галогена X и молекул галогенводорода НХ. Поэтому в их масс-спектрах значительная часть пиков приходится на долю углеводородных ионов. [48]
Для низкомолекулярных спиртов типично преобладание кислородсодержащих осколков. По мере увеличения молекулярного веса спирта состав дублета изменяется: преобладающими становятся углеводородные ионы. [49]
Так, в характеристические суммы, кроме осколочных ионов с нечетными массами, были включены ионы с четными массами, которые следовало бы учитывать, поскольку их немало. Кроме того, набор аналитических характеристик был дополнен группами серусодержащих ионов вторичного распада и углеводородных ионов. Особенно важную роль среди физико-химических методов анализа играет в настоящее время масс-спектрометрия высокого разрешения. Она позволяет разделить пики углеводородных и гетеро-атомных ионов и тем самым, во-первых, увеличить число определяемых типов соединений, во-вторых, значительно уменьшить взаимные наложения пиков разных типов соединений в смеси. [50]
В случае вторичных и третичных алкилтиолов при этом возникают наиболее интенсивные пики. У первичных н-алкилтио-лов пики ионов ( а) ( т / г 47; R R2 H) менее интенсивны, чем пики углеводородных ионов. [51]
Ширина изображения нити может изменяться электрически в 0 1 - 0 3 раза по сравнению с ее геометрическими размерами. Эффективность источника максимальна при наибольшей ширине изображения, так как при этом получается минимальный угол расхождения ионов. Вторичные углеводородные ионы, возникающие на низкотемпературном участке нити, подавляются, если на несколько вольт понизить напряжение нити. [52]
Имеющийся в [43] спектр циклогексанкарбоксальдегида свидетельствует о близости путей распада таких альдегидов рассмотренным выше для алканалей. В частности, М данных соединений заметно теряет молекулу воды, а также радикал СНО. Распад углеводородного иона [ М - НСО ] приводит к наиболее интенсивным пикам с т / г 55 и 41, типичным для циклических углеводородов. [53]